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邻苯二胺与5-氯-2-羟基二苯酮、邻香草醛作用合成了一种不对称希夫碱配体C27H21N2O3Cl(H2L)。在正丁醇和甲醇体系中硝酸铀酰与该配体反应合成了一种固体希夫碱配合物[UO2(HL)(NO3)(H2O)]·H2O。通过元素分析、IR、UV、1H NMR、TG-DTG及摩尔电导率分析等手段对合成的配合物进行了表征,用非等温热重法研究了铀(Ⅵ)配合物的热分解反应动力学,推断出第三步热分解的动力学方程为:d α /d t = A · e- E/RT ·3/2[(1- α )-1/3-1]-1,得到了动力学参数E和A。并计算出了活化熵△S¹和活化吉布斯自由能△G¹。 相似文献
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三烟酰胺铬(Ⅲ)配合物的合成及其热分解非等温动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了铬 ( )的一个新配合物 Cr(Nica) 3 (H2 O) 3 (NO3 ) 3 ·H2 O(Nica表示烟酰胺 ) ,并对其进行了热分解非等温动力学研究。通过摩尔电导、紫外可见光谱、红外光谱、X-射线粉末衍射等 ,对其结构进行了表征。运用 Achar法与 Coats- Redfern法 ,对非等温动力学数据进行分析 ,推断第二步热分解反应按动力学方程 dα/ dt=Ae-ERT· 32 (1 α) 23 [(1 α) 1 3 - 1 ] -1进行 ,同时给出了热力学补偿效应表达式。 相似文献
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邻香草醛缩邻苯二胺与Y(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)、Er(Ⅲ)配合物的合成与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
首次合成了稀土硝酸盐与双希夫碱邻香草醛缩邻苯二胺(以L表示)的3种新固体配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重、摩尔电导及X射线粉末衍射分析等手段,确定配合物的组成为[LnL(NO3)2]NO3(Ln=Y,Pr,Er),并对其结构和某些物理化学性质进行了研究。 相似文献
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A new unsymmetrical Schiff base zwitterion (Ⅲ) was synthesized using L-lysine, salicylaldehyde and 2-hydroxy-l-naphthaldehyde. Samarium(Ⅲ) complex of this ligand [SmL(NO3)]NO3·2H2O has been prepared and characterized by elemental analyses, IR, UV and molar conductance. The thermal decomposition kinetics of the complex for the second stage was studied under non-isothermal condition by TG and DTG methods. The kinetic equation may be expressed as dα/dt=3/2Ae^E/RT(1-α)^2/3[1-(1 -α)^1/3)]^-1. The kinetic parameters (E, A), activation entropy △S^x and activation free-energy △G^x were also gained. 相似文献
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Ln(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)与直链醚-氨基酸新型Schiff碱异核配合物合成和催化 总被引:1,自引:0,他引:1
合成Ln(Ⅲ ) Cu(Ⅱ )与全新型直链醚 氨基酸Schiff碱的异核配合物并提出合成方法 .经元素分析、磁化率、光谱及 2D COSY NMR等表征 ,确定其组成为 [LnCu2(H2 TALY) (NO3 ) 5 ](NO3 ) 2 ·nH2 O (Ln =La ,Nd ,Sm ,Gd ,n =4;Ln =Yb ,Y ,n =3) ,式中H2 TALY为四甘醇醛缩双赖氨酸Schiff碱 .探讨了配位作用 ,特别有意义的是该类新配合物在不加助催化剂时 ,可单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ,转化率可高达1 0 0 % ,分子量约为 1 2万 ,它们可能成为一类具有特点的新催化剂体系 ,同时证明脂肪族Schiff碱配合物对MMA聚合反应也具有优良的催化活性 相似文献
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合成了水杨醛牛磺酸Schiff碱与镝(Ⅲ)的配合物,并通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射及摩尔电导等对其结构进行了表征.在非等温条件下,采用Achar微分法和Coats-Redfern积分法拟合出配合物的热分解动力学方程. 相似文献
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金刚乙胺水杨醛Schiff碱锌(Ⅱ)配合物的合成、表征、晶体结构和热分解动力学研究 总被引:5,自引:0,他引:5
A Zinc(Ⅱ) complex [ZnCl2(HL)2] with Schiff base HL derived from rimantadine and salicylaldehyde was synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectra, 1H NMR spectra,molar conductance, ultraviolet and visible spectra, thermal analysis. Its structure was determined by single crystal X-ray diffraction method. The complex, C38H50Cl2N2O2Zn, crystallizes in the orthorhombic system, space group Aba2 with a=1.381 7(3), b=2.275 0(5), c=1.145 0(2) nm, V=3.599(1) nm3, Z=4, Mr=653.79, F(000)=1 496, Dc=1.301 kg·m-3, μ(Mo Kα)=0.866 mm-1. The kinetic parameters were obtained from the analysis of TG curve by integral methods. The functions of thermal decomposition reaction mechanism are: F(α)=[1-(1-α)1/3]2, and kinetic compensation effect equation lnA=0.019 1E-0.142 7. CCDC: 253297. 相似文献
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若干锰(Ⅲ)希夫碱配合物的合成和表征 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了六种锰(Ⅲ)希夫碱配合物:Mn(bzacem)X(X~-=Cl~-,Br~-,I~-,NCS~-,NO_2~-)和Mn(bzacen)ClO_4·2H_2O,其中bzacen~(2-)为N,N′-二(苯甲酰丙酮缩)-乙二胺阴离子.用NMR法测定配合物在DMSO溶液中的有效磁矩值为4.46—4.63,表明为高自旋配合物,将电子光谱中的吸收带分别按配位场带、荷移带和配体带进行了归属,在配合物的红外光谱中,原配体H_2bzacen中的ν_(N-H)带消失,ν_(C-O)带移向低频,并对Mn-O、Mn-N和Mn-X的伸缩带进行了归属。 相似文献
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X射线单晶衍射结果表明,邻香兰素乙二胺合镍(Ⅱ)(Ni-Vaniethy)C18H18N2NiO4·H2O为正交晶系,空间群Pbna,晶胞参数a=1.1931(3)nm,b=1.5233(4)nm,c=1.9592(6)nm,V=3.561nm3,M=403.08,Z=8,Dc=1.50g/cm3,μ=11.23cm-1,F(000)=1680,最后偏离因子R=0.071.利用TG、DTG曲线对配合物进行了非等温动力学研究,得到了其热分解动力学参数.并探讨了反应的可能机理. 相似文献
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Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Ho(Ⅲ)、Tm(Ⅲ)和Lu(Ⅲ)与N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺配合物的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
Dutt曾合成稀土离子与N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的稀土双希夫碱配合物。但未见报道Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ho(Ⅲ),Tm(Ⅲ),Lu(Ⅲ)与双希夫碱N,N′-二(邻羟基亚甲基)乙二胺的配合物。本工作合成了这5种双希夫碱配合物。 所用稀土氧化物纯度大于99.9%(上海跃龙化工厂)。水杨醛(CP,用前经减压蒸馏提纯)。稀土硝酸盐Ln(NO_3)_3·xH_2_由稀土氧化物与硝酸反应制得。其余试剂均为分析纯。 仪器为Perkin-Elmer 240-C元素分析仪;Nicolet-5DX型红外光谱仪,KBr压片;岛津UV- 相似文献
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本文研究了配合物KCaFe(SC_2O_3)_3·3H_2O在30、40、50℃的Clark-Lubs缓冲溶液中的酸性水解动力学。测定了不同温度和酸度的准一级速度常数K_(th),K_(th)。与[H~( 1)呈直线关系,K_(th)=K_1[H~ ] k_2,K_1是与平衡常数和速度常数k_1有关的常数,k_2为速度常数。提出的反应机制认为是通过不对称配位原子形成共轭酸,再发生铁-硫键破裂,酸性水解的活化参数△H~(?)=78.81±1.18kJ.mol~(-1),△S~(?)=-46.67±0.68J·K~(-1)·mol~(-1),与文献报导的具有不对称配位原子螯合物的酸性催化离解的数值相近。 相似文献
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邻香兰素缩邻氨基苯甲酸与稀土硝酸盐配合物的合成与表征范玉华毕彩丰赵淑英(山东建材学院应用化学系济南250022)程桂英(山东省化工学院济南250000)关键词稀土硝酸盐希夫碱配合物中图分类号O641.4某些水杨醛类氨基酸的金属配合物具有显著的生物活性... 相似文献
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邻香草醛缩丙氨酸盐及邻菲咯啉与Ln(Ⅲ)三元配合物的合成与表征 总被引:2,自引:1,他引:2
某些水扬醛类氨基酸的金属配合物具有特殊的性质和应用[1 ,2 ] ,近年来 ,过渡金属离子的此类希夫碱配合物有不少报道。本工作在无水乙醇体系中 ,用稀土硝酸盐与邻香草醛缩丙氨酸钾及邻菲咯啉作用合成了未见文献报道的三种混配配合物 ,并对其组成和配位方式进行了研究。1 实验部分1 1 主要仪器与试剂美国Bio RadFIS1 65型红外光谱仪 ,KBr压片 ;美国PE2 4 0 0 (Ⅱ )型元素分析仪 ;岛津UV 30 0 0双光束分光光度计 ;DDS 1 1A型电导率仪 ;德国STA40 9ZP热分析仪。Ln2 O3纯度高于 99 9% ;DL α 丙氨酸为生化试剂… 相似文献
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合成了2-甲氧基-6-[(4-甲基苯基)亚胺甲基]-苯酚Schiff碱(C15H15NO2,简写为HL)的3个稀土配合物[Pr(NO3)3(HL)2](1),[Nd(NO3)3(HL)2](2),[Er(NO3)3(HL)2]·0.5H2O(3),结构通过单晶X射线衍射分析确定,并用元素分析、摩尔电导、IR、1HNMR和紫外可见光谱进行表征。化合物1~3中,Schiff碱作为二齿配体与中心离子发生配位,稀土离子均采用十配位的双帽四方反棱柱构型,分别与两个Schiff碱中的4个氧原子、3个硝酸根中的6个氧原子发生配位。通过TG-DTG研究了配合物的热分解过程,用非等温动力学方法研究了配合物3的热分解动力学机制。 相似文献
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通过水热反应合成5种结构新颖的配聚物:{[Ln_2(1,3-bdc)_3(H_2O)_4](DMF(H_2O}_n[Ln=Pr(1),Nd(2),Gd(3)]和{[Ln_4(1,3-bdc)_6(H_2O)_4(DMF)](DMF(2H_2O}_n[Ln=Er(4),Ho(5)](1,3-bdc:间苯二甲酸,DMF:N,N-二甲基酰胺)。通过单晶X射线衍射、红外光谱、紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)光谱、荧光光谱等技术手段对产物的结构和性能进行了表征。结果表明,配聚物1~3是同构的,属单斜晶系,P2(1)/n空间群;配聚物4、5是同构的,属三斜晶系,P-1空间群。在晶体中,间苯二甲酸根采用多样的配位模式,使配聚物呈现多维的结构。除配聚物4,其余均呈现Ln(Ⅲ)的特征NIR发光,并与其UV-Vis-NIR吸收光谱相关联。 相似文献