3-氯-2-羟基丙磺酸钠的合成工艺研究

以环氧氯丙烷（1）和NaHSO₃为原料,Na₂SO₃为引发剂,乙二胺四乙酸二钠（EDTA₂Na）为络合增效剂,经酸催化开环反应合成了磺酸型两性表面活性剂中间体--3-氯-2-羟基丙磺酸钠（2）,其结构经¹H NMR, IR和ESI-MS确证。在最佳反应条件［1 0.55 mol, n(NaHSO₃）: n（Na₂SO₃）: n（EDTA₂Na）: n（H₂O)=1.00 : 0.04 : 0.01 : 9.50, 1的滴加时间15 min,在适宜的转速（前期100 rpm, 后期300 rpm）下,于70 ℃(浴温)反应1.25 h］下合成的2,收率81.55%。并对反应机理进行了推测。     

8(或6)-氯-7-羟基-4-甲基香豆素及其衍生物的合成

以2(或4)-氯间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,通过Pechmann缩合反应,合成了新的8(或6)-氯-7-羟基-4-甲基香豆素(1a或1b); 1经硫酸二甲酯甲基化得2a或2b; 以四正丁基溴化铵作相转移催化剂,1经Williamson反应合成了6个新的氯代香豆素衍生物(3a～6a, 3b, 4b),产率66%～92%.1～6的结构经1H NMR, IR和GC-MS表征.     

内-α,α-二取代双环[2.2.1]-5-庚烯-2-甲醇的合成及其香气

文献[1]报道了一系列a-甲基-a-取代双环[2.2.1]-5-庚烯-2-甲醇类化合物的合成,并评定了它们的香气。我们以环戊二烯和丙烯酸甲酯为原料,经Diels-Alder反应和Grignard反应,合成了九个标题化合物(2a～i)。除2a外,其余均为新化合物。     

5β,3α-羟基-7-羰基-胆烷酸的还原反应

鹅去氧胆酸(2)经氧化得到5β,3α-羟基-7-羰基-胆烷酸(3),3的还原反应是制备熊去氧胆酸(1)的关键步骤。本文报道用碱金属和几种金属硼氢化物对3进行还原的结果。同时对两类不同还原剂的反应机理作了讨论。     

普利地诺甲磺酸盐的合成

丙烯酸乙酯与哌啶经加成反应制得3-(1-哌啶基)丙酸乙酯(1);1与格氏试剂苯基溴化镁反应制得普立地诺(2);2与甲磺酸反应合成了普立地诺甲磺酸盐,总收率70.3%,其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证。     

高纯度邻三氟甲基苯甲酸的合成

本文对邻三氟甲基苯甲酸的合成工艺进行了研究。邻三氟甲基苯甲酸以邻氯三氟甲基苯为初始原料,通过Grignard,加成和水解三步反应得到。该反应条件温和可控,总收率41.3%,纯度高达99.5%以上。该方法所得目标产物邻三氟甲基苯甲酸纯度高、成本较低、易操作,相对比较适合工业化生产。     

3-羟基-4-甲基-5-乙基-2(5H)-呋喃酮的合成

报道了以草酸二乙酯为原料,制备具有焦糖香味的香料化合物3-羟基-4-甲基-5-乙基-2(5H)-呋喃酮的方法:首先乙基溴化镁与草酸二乙酯通过格氏反应,以约50%产率生成2-氧代丁酸乙酯,然后其在碳酸钾的作用下发生缩合反应,以约94%产率得到3-羟基-4-甲基-5-乙基-5-乙氧羰基-2(5H)-呋喃酮,再通过水解、脱羧反应,得到3-羟基-4-甲基-5-乙基-2(5H)-呋喃酮.路线总收率约36%.     

制备2,4,6-三甲基苯甲醛的新方法

1,3,5-三甲苯与溴素在水溶液中反应生成2,4,6-三甲基溴苯(1,收率90%);1制备成格氏试剂再与甲醛反应得到2,4,6-三甲基苄醇(2,收率79%)。2经铬酸氧化得2,4,6-三甲基苯甲醛(3,收率90.3%)。3的总收率达64.2%,纯度97%。2和3的结构经1H NMR和MS确证。     

甲酰基-8-羟基喹啉的合成

以8-羟基喹啉为原料,通过Reimer-Tiemann反应合成了5-甲酰基-8-羟基喹啉(收率15.0%)和7-甲酰基-8-羟基喹啉(收率21.5%),其结构经1HNMR和IR表征。     

L-(-)-肉碱的合成

探讨了以手性环氧氯丙烷为原料,对中间体进行重结晶提高光学纯度的方法合成了L-(-)-肉碱,其质量指标符合美国药典USP(24)版的要求：     

Synthesis of （3aS,6aR）- 1,3-Dibenzyl-tetrahydro- 1H-thieno[3,4-d]-imidazole-2（3H）-one-4-ylidenepentanoic Acid and Characterization of Its Crystal

1 INTRODUCTION The title compound, (3aS,6aR)-1.3-dibenzyl- tetrahydro-1H-thieno[3,4-d]-imidazole-2(3H)-one- 4-ylidenepentanoic acid 3, is a key intermediate for the synthesis of d-biotin 1 (VITH, Fig. 1) which has been widely used not only as a pharmaceu…     

新型醋酸优力司特衍生物的合成

以3,20-双(亚乙二氧基)-17α-羟基-5α,10α-环氧-19-去甲基孕甾-9(11)-烯为起始原料,与芳基溴经格氏加成反应得3,20-双(亚乙二氧基)-5α,17α-羟基-11β-芳基-19-去甲基孕甾-9-烯(3a~3f);3a~3f经羰基脱保护、水分子消除和乙酰化反应合成了6个新型的醋酸优力司特衍生物,其结构经1H NMR,IR,MS和HR-ESIMS表征。     

Synthesis and Characterization of Novel Trifluoromethylphenyl Silane Monomers

Using 3,5‐bis(trifluoromethyl)bromobenzene and methyltrimethoxysilane or tetraethoxysilane as raw materials, novel trifluoromethylphenyl silanes were synthesized via Grignard reaction and substitution reaction, and the molecular structure of silane products was characterized by NMR, FT‐IR, MS techniques and elemental analysis. The reaction result showed that the reactivity of Grignard reagent was different in THF and diethyl ether when subjected to substitution reaction, which gave three products with different substitution degree. According to the current work, mono‐, di‐ and tri‐substituted product can be obtained selectively from the same reactants by controlling the reaction condition.     

Reaction of Alkanesulfinyl Chloride with Grignard Reagents： a Convenient Synthesis of Alkyl Sulfoxides

Alkyl sulfoxides were synthesized in good yields from the reaction of alkanesulfinyl chloride with Grignard reagents in the presence of zinc chloride.     

2-氨基-6,7-二甲氧基-喹啉-3-甲酸甲酯的合成

以3,4-二甲氧基苯甲醛为起始原料,经硝化、缩合和还原反应合成了2-氨基-6,7-二甲氧基-喹啉-3-甲酸甲酯,其结构经UV,1HNMR,IR和MS表征。     

新型3-氟苯基-1H-咪唑基甲胺基衍生物的合成

以4-咪唑甲醛为原料,通过保护、格氏反应、酰化、取代、脱甲基或甲酯共5步反应合成了4种新型的3-氟苯基-1H-咪唑基甲胺基衍生物,5步总收率分别为21%、18%、22%和24%,终产物结构经1H NMR、13C NMR和HR-MS(ESI)确证。     

Metal‐Dependent Reaction Tuning with Cyclopentylmetal Reagents: Application to the Asymmetric Synthesis of (+)‐α‐Conhydrine and (S)‐2‐Cyclopentyl‐2‐phenylglycolic Acid

Tuning in : The reaction of halocyclopentane organometallic reagents can be tuned by the choice of metal (see scheme). Cyclopentylmagnesium bromide reduces aldehydes and ketones to the corresponding alcohols. However, in the presence of ZnCl₂, normal Grignard addition to the ketones gives tertiary alcohols with complete diastereoselectivity. These protocols were used in the asymmetric synthesis of two medicinally important compounds.

     

2,2,4-三甲基-3-戊醇的合成

以氮代叔丁烷和异丁醛为原料，通过格氏试剂法合成了2，2，4-三甲基-3-戊醇，研究了溶剂种类与用量、滴加时间、反应时间等因素对收率的影响及其规律，提出了较佳的合成条件。