强碱溶液中阳极极化的玻碳电极特性

The surface properties of GCE treated by anodic polarization in strong alkaline solutions are makedly different from that of polished GCE. XPS results show thta more oxygenic groups as carbonyl and acid anhydride are formed on the electrode surface, the ratio of O/C increases, C1s and O1s peaks shift to higher binding energies. Moreover, the adsorptivity of the treated GCE decreases and shows no obvious adsorption for Fe2+ in H2SO4 solution. On the other hand, behaviour of the electrode reaction is also prominently improved. The background current is less, the electron transfer rate is greatly speeded up and the reverse of the electrode reaction for Fe3+/2+, Eu3+/2+ is effectively enhanced for treated GCE.     

锌-铟合金电极在浓KOH溶液中的电化学行为

应用动电位扫描,恒流放电等电化学方法研究含铟锌电极的电化学行为.用SEM和EDS观察放电后的Zn-In合金电极表面形貌,初步探讨了不同In含量的锌-铟合金电极在浓KOH溶液中电化学行为及其影响因素.结果表明,与纯锌电极相比,Zn-In合金的电极致钝电流增大,达到钝化的时间缩短,从而明显地提高了该电极的电化学活性.     

锌电极在碱性溶液中阳极溶解的中间步聚的研究

用恒电位下电流衰减和动电位扫描方法研究了锌电极在KOH溶液中阳极溶解过程的中间吸附步骤;用旋转圆盘电极动电位扫描法考察了不同扫描速度下传质过程的影响。     

硫酸溶液中Ce^3＋离子在PbO2电极上阳极氧化过程动力学

用“分解极化曲线”法研究ＰｂＯ２电极上Ｃｅ＾４＋阳极形成的动力学。测得电位在１．７￣１．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）区域和高于１．９Ｖ区域的Ｏ２和Ｃｅ＾４＋的极化曲线的Ｔａｆｅｌ斜率和两者的动力学方程。推测了ＰｂＯ２电极上Ｃｅ＾４＋形成和Ｏ２析出的机理及两区域内反应机理的差别。所推得的动力学方程均与实验相符。     

硫酸溶液中Ce3+在铂电极上阳极氧化动力学

用分解极化曲线法研究了铂电极上Ce（Ⅳ）阳极形成动力学与机理．实验结果表明，电位在1．7—1．9V（vs．SCE）的高极化区，分解得到的O2和Ce（Ⅳ）的极化曲线Tafel斜率分别为2．303RT／βF和2×2．303RT／βF，两者的动力学方程可分别用下式表示：
i(O2)=k1aw4exp(βφF/RT)
i(Ce4+)=k2aw2[Ce3+]exp(βφF/2RT)
假设了Ce3＋是通过反应中间基MCe（OH）3•Oad氧化的机理．由此所导出的动力学方程与实验结果相符．     

几种稀土盐对NH4Cl溶液中锌电极腐蚀的影响

几种稀土盐对ＮＨ４Ｃｌ溶液中锌电极腐蚀的影响＊张校刚王田芳夏熙＊＊（新疆大学化学系电化学研究室乌鲁木齐８３００４６）关键词无汞Ｚｎ／ＭｎＯ２干电池锌阳极稀土缓蚀剂中图分类号Ｏ６４６．５４锌广泛地用作一次和二次电池的阳极材料。但是锌锰电池在搁置期间存在...     

纯锌电极上的表面增强拉曼光谱研究

通过化学刻蚀、电化学沉积和电化学氧化还原等粗糙方法,寻找合适的条件对锌电极表面进行预处理,以期获得吡啶在纯锌电极上的表面增强拉曼光谱(SERS).实验证明,电化学氧化还原处理是最佳的选择.以0.5mol/LNaClO4中性溶液作为电解质溶液,分别进行电化学氧化还原循环和电位阶跃两种处理.结果表明,将还原电位和氧化电位分别控制在-1.6和-0.7V时,利用共焦显微拉曼系统成功地得到了粗糙锌电极表面吸附吡啶的SERS信号.     

碳棒电极示波极谱阳极溶出法测定多维元素片中微量铜和锌

采用碳棒电极示波极谱阳极溶出法在同一系统中，直接测定多维元素片中的微量铜和锌。在0.05mol.L^-1,KSCN-0.01mol.L^-1,HCl介质中，铜和锌的溶出峰电位分别为－0．23V（vs.SCE)和－0．90V。铜和锌分别在20－400μg.L^-1及50－800μg.L^-1范围内呈良好的线性关系，平均回收率为96％和98％，此法不用汞工作电极，无污染，具有较好的重复性和准确性。     

磁场对铁`镍在硫酸溶液中阳极钝化的影响

金属的阳极钝化过程与金属所处的环境密切相关。对磁场中金属阳极伏安特性的研究表明,磁场能够明显地改变金属的钝化行为。鉴于目前这一方面的工作尚未有文献报道,本文考察了外磁场作用下铁、镍在硫酸溶液中的阳极钝化规律,并根据实验结果对钝化机理进行讨论。     

铋膜电极阳极溶出伏安法测定血样中的锌

采用阳极溶出伏安法用玻碳电极同位镀铋膜测定血样中的锌。实验结果表明,在0.20mol/L的支持电解质KSCN(pH=2.80)中于-1.00V下搅拌富集2min后,进行阳极极化扫描,可获一灵敏的阳极溶出峰,利用该方法测定锌的检出限为1.0×10-11mol/L,线性范围为5～25μmol/L。锌标准溶液测定结果的相对标准偏差为3.14%(n=11),加标回收率为95.6%～104.8%。     

四氯合锌酸二(正十一烷基铵)晶体相变的Raman光谱

用Raman光谱研究了[n-C~11H~23NH~3]~2ZnCl~4(简记为C~nZn)配合物的固-固相变。结果表明, 配合物产生的固-固相变主要与烷烃链的堆积结构和分子构象变化有关, 在T~cl=25℃的相变是由于烷烃链的侧向堆积和分子构象的有序到部分无序变化。在中间相, 分子链局部产生旁式构象。在T~c2=87℃的相变主要来源于烷烃链从部分构象有序到完全无序的变化, 高温相形成了构象完全无序相, 相应于烷烃链的"熔化"。     

离子选择性PVC膜电极中溶剂化作用的研究 I: 碱金属离子由水相到TBP溶剂相的标准迁移自由能

电位法测量了碱金属离子由水相到TBP(磷酸三丁酯)-CH~3OH混合溶剂相的标准迁移自由能△G^0~t。研究了溶剂化作用同PVC膜对金属离子选择性的关系。碱金属离子的△G^0~t随着TBP在混合溶剂中含量的增加而增大。△G^0~t还随着离子半径的增大而增大, 这同TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序相一致; 而与四苯硼酸盐-TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序不完全相同。说明了TBP为溶剂的四苯硼酸盐膜对金属离子的选择性除了同溶剂化作用有关外, 还同膜相和水相中离子的交换反应常数等因素相关。     

电化学方法分析铅阳极膜的相组成

本文提出使用线性电位扫描和电位衰退定性和定量分析铅在4.5mol·dm^-^3H2SO4(30℃)中形成的阳极膜的相组成并与现场X射线衍射, 原子吸收光谱, 阳极溶出等法比较。结果表明电位扫描伏安曲线的峰电位和电位扫描至峰电位左右时电极开路后, 所得的稳定电位可用于阳极膜相组成的定性分析, 电位扫描伏安电线电流峰的面积可用于阴极膜相组成的定量分析。本文的阳极膜由PbO·PbSO4, PbO2和PbOn(2>n>1)组成, 以PbO·PbSO4为主要成份。     

钛基体中离子注入钯的电催化性能

钛基体在能量40keV下,离子注入1×10^1^6～1×10^1^8Pd^+/cm^2.在30%的KOH溶液中,研究了这些电极对氢和氧析出的电催化性能.结果表明, 离子注入电极的催化活性明显地优于未注入的钛基体,并随着离子注入剂量的增大,催化活性增大. 由极化测量求得有关动力学参数.这些数据表明,用高剂量钯离子注入的钛电极, 其电化学性能与钯电极相似.根据AES和XPS数据,讨论了注入电极表面的组成     

稀土离子及其配合物对二棕榈酰磷脂酰乙醇胺相变性质的影响

用差示扫描量热研究了金属离子和稀土配合物对二棕榈酰磷脂酰乙醇胺(DPPE)脂双层由凝胶态向液晶态相转变的影响T~m的影响。发现加入金属离子提高了DPPE脂双层的相转变温度。其中, Na^+＜Ca^2^+＜Ln^3^+。Pr^3^+的影响较La^3^+强。在pH 7.4时, 柠檬酸镧对T~m影响很小, 相反在pH 2.0时, 则降低相变温度T~m。乳酸稀土在pH 2.0和pH 7.4时都显著提高T~m, 在中性条件下, 对T~m影响更大。同时, 乳酸稀土较相同浓度下的稀土离子影响大, 说明乳酸稀土中稀土离子和乳酸根配体存在协同作用。我们初步探讨了金属离子以及稀土配合物对DPPE脂双层相变温度影响的原因。     

离子缔合型离子选择电极的研究 I: PVC膜铬(VI)离子选择电极的研制的和应用

A new Cr(VI)-selective electrode of PVC membrane based on triheptyl dodecyl ammonium iodide is described. The response of the electrode is Nernstian for Cr(VI) concentration down to 2X10-6M in 0.03-0.13N HF solution. Limit of detection is 5X10-7M. The plot of logarithms of selectivity coefficients vs. z/γ of various anions is essentially linear with a correlation coefficient of -- 0.88. Applications of the electrode in determination of total Cr in steels and copper alloys, and Cr(VI) in waste-water from chromium electroplating are reported.     

二茂铁衍生物LB膜修饰Pt电极的循环伏安法性能

本文研究了单取代二茂铁酯和双取代亚麻酸二茂铁酯LB膜修饰Pt电极的循环伏安法性能,用修饰电极的循环伏安模型对实验结果进行拟合,计算了在转移压力分别为20,30,40mN·m^-^1下LB膜修饰Pt电极的覆盖度,并分析和讨论了不同转移压力下修饰的二茂铁LB膜的电荷转移中介作用     

离子选择电极电位法测定有色冠醚与钠钾离子配合物的稳定常数

Frensdoff~[1] 曾用离子选择电极电位法测定冠醚与金属离子配合物的稳定常数.该文虽提到采用非线性最小二乘法处理实验结果,但未给出具体计算步骤和计算程序.本文用电位法测定了新合成的四种苯并-15-冠-5含偶氮基的衍生物与钠、钾离子配合物在甲醇中的稳定常数,并用自编的计算程序处理实验结果.     

气体扩散电极高超电位区伏安关系的研究

在气体扩散电极的薄层平板模型基础上, 推演出在高超电位区电位与总表现电流密度呈线性关系的简化式, 直线段的斜率项包含抟质参数和电极结构参数, 调节这些参数可以减小斜率, 从而提高电极的电催化活性, 把简化式应用于氧还原为过氧化氢的反应, 研究氢氧化钾浓度对斜率值的影响, 公式的推论与实验结果相符。     

n-InP半导体电极平带电位的研究

用微分电容法及强光照开路电位法研究了电解质溶液的pH、氧化还原对、交流电频率、n-InP晶面及表面处理对其液结界面平带电位的影响,并测定了n-InP半导体电极的一些参数.