Nouvelle voie d'élaboration de GaN: la synthèse solvothermale

GaN, a large band-gap semiconductor (3.49 eV), is a very promising material concerning the optoelectronic and microelectronic areas, mainly due to the value of the band gap and also to its high chemical and thermal stability. Most of the work concerning this nitride implies the formation of thin films by various techniques of epitaxy. The solvothermal synthesis is a new route to obtain GaN. This process is conducted in a nitriding solvent in the supercritical state (T > T_c and P > P_c) or close to it. In such conditions, the diffusion of the chemical species is enhanced. Microcrystallites of GaN of good chemical purity have been obtained by this process. The obtained microcrystallites have been characterised by several techniques: X ray diffraction and scanning electron microscopy.     

Méthodologie de synthèse des analogues à chaînes ouvertes de l’huperzine A

An efficient synthesis of two analogues of huperzine A via a one-step synthesis of E alkene.     

α-Peptoïdes et composés apparentés : synthèse et contrôle de la conformation

The peptoid backbone derives from peptides by shifting the side chains from the Cα carbons to the adjacent amide nitrogens. This principle has been applied to β-peptides to create the β-peptoids and recently novel peptoid-type architectures were reported, such as the α,β-peptoids, arylopeptoids and N-hydroxy/alcoxy-peptoids. This account provides an overview of peptoids and related architectures both from the point of view of their synthesis as well as their conformational preferences. The most recent advances for the control of the cis/trans geometry of N,N-disubstituted peptoid amides are also outlined.     

Nouvelle méthode de synthèse de quinoxalines associées à différents hétérocycles à cinq chaînons

In this paper, we describe the synthesis of new quinoxalines conjugated to different heterocycles that are susceptible to possess various pharmacological and biological activities, utilizing the 1-allyl(propargyl)-3-(ethoxycarbonylmethylene)-2-oxoquinoxaline as starting material.     

L'électrosynthèse,une alternative pour la synthèse de polycarbosilanes

The electrochemical reduction of chloromethyldimethylchlorosilane affords polycarbosilanes in high yields and this route constitutes a competitive route to 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclobutane formed in 34% crude yield. The solvent mixture was varied to yield its precursor, Cl(CH₂SiMe₂)₂Cl, in 43% yield after distillation, while electrosynthesis in the presence of dimethyldichlorosilane provided bis(dimethyl-chlorosilyl)methane, another polycarbosilane precursor, in 60% yield after distillation.     

Nouvelle méthode de synthèse d’acides et d’esters arylboroniques par électroréduction de dérivés aromatiques halogénés en présence d’agents boratants

Novel synthesis of arylboronic acids and esters by electroreduction of aromatic halides in the presence of borating agents. A novel strategy for the one-step synthesis of arylboronic acids and esters by an electrochemical coupling reaction is described. It is based on the reductive coupling between the aromatic halides and a borating agent (trialkyl borate or pinacolborane). The reactions are carried out in DMF or THF with the use of sacrificial magnesium or aluminium anodes in a single-compartment cell. Arylboronic acids and esters are obtained with moderate-to-good isolated yields. To cite this article: C. Laza, E. Duñach, C. R. Chimie 6 (2003).     

Tétraazamacrocycles greffés sur polymère,synthèse et propriétés complexantes

A new macrocyclic exchanger has been prepared and characterized by anchoring to chloromethylated polystyrene, 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam). The influences of temperature, molar ratio of cyclam to chlorine or sodium hydride and time of reaction on the properties of the resin (mainly the number of NC bonds), the porosity and the ion-binding ability have been investigated. The synthesis has been extended to two other macrocycles viz. 1,5,9,13-tetraazacyclohexadecane and 1,5,10,14-tetraazacyclo-octadecane. The parameters involved in the extraction of Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺ and Pb²⁺ by these resins have been studied.     

Synthèse de polybutadiènes à extremités hydroxyles

We present two initiating techniques for synthesis in non-polar solvent of hydroxy terminated polybutadiene (HTPB) with high 1–4 content and which may be used as combustible binder for solid progergols.     

Nouvelle méthode de dosage colorimétrique d'une très petite quantité de vanadium à l'aide de la formaldoxime

Résumé Là s'achève notre étude sur la coloration de vanadium quadrivalent avec la formaldoxime, et son application à l'analyse chimique. Cette coloration est la plus sensible parmi les réactions colorées de vanadium connues jusqu'à présent.L'influence de l'excès du réactif et de la température ainsi que celle de diverses substances ont été étudiées. On peut sans inconvénients, réduire la quantité d'échantillon, le réactif employé étant d'une très grande sensibilité.

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Summary This completes our study of the coloration produced by quadrivalent vanadium with formaldoxime and its application in analytical chemistry. This color reaction is the most sensitive among those of vanadium discovered hitherto. The influence of the excess of the reagent, of the temperature, as well as that of various substances have been investigated. Since the reagent is so very sensitive, there is no disadvantage in reducing the size of the sample.

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Zusammenfassung Die Farbreaktion von Vanadium (IV) mit Formaldoxim und ihre analytische Anwendung wurden untersucht. Sie ist unter den bisher bekannten Farbreaktionen des Vanadiums die empfindlichste. Der durch einen Überschuß an Reagens, durch die Temperatur und durch verschiedene Substanzen auf die Reaktion ausgeübte Einfluß wurde geprüft. Infolge der großen Empfindlichkeit des verwendeten Reagens läßt sich die Probemenge ohne Nachteil sehr gering halten.

     

Etudes sur les fibres naturelles et de synthèse

Colloid and Polymer Science -     

Etudes sur les fibres naturelles et de synthèse

Résumé Nous décrivons un appareil permettant l'étude des propriétés mécaniques de fibres très minces. Cet appareil enregistre et contr?le le paramètre force, grace à l'emploi d'une jauge électrique et d'un potentiomètre enregistreur. On peut ainsi enregistrer directement les courbes force-longueur à température constante ainsi que les variations de la force avec la température ou dans le temps, l'échantillon étant maintenu sous longueur constante. On peut également maintenir toute force de rétraction constante et suivre alors les variations de longueur des échantillons en fonction de la température ou du temps. L'appareil a été réalisé de manière à permettre l'étude d'un échantillon sec ou en présence d'un diluant approprié en excès. On peut également mesurer, pour toutes les conditions de force, température le diamètre et la biréfringence des échantillons.

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Zusammenfassung Ein Apparat, der die Untersuchung der mechanischen Eigenschaften sehr dünner Fasern erlaubt, wird beschrieben. Die Kraft wird mit Hilfe eines elektrischen Me\kopfes über ein Potentiometer registriert. Man kann sowohl unmittelbar die Kurven der Kraft-Dehnung bei konstanter Temperatur als auch den Verlauf der Kraft mit Temperatur oder Zeit registrieren, wobei die Me\probe auf konstanter L?nge gehalten wird. Man kann auch die Kraft konstant halten und die Variation der L?nge der Me\probe als Funktion von Temperatur oder Zeit verfolgen. Die Untersuchung l?\t sich an trockenen Proben und unter einer passenden Flüssigkeit im überschu\ durchführen. Gleichzeitig l?\t sich unter allen variierten Bedingungen von Kraft und Temperatur der Durchmesser und die Doppelbrechung der Proben bestimmen.

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L'auteur remercie la Belgian American Educational Foundation pour l'octroi d'un Fellowship lui ayant permis d'aborder aux U.S.A. ce nouveau et passionnant domaine des propriétés mécaniques et thermodynamiques des fibres de polymère. Il exprime au ProfesseurP. J. Flory son admiration et sa gratitude pour son enseignement, ses conseils et l'accueil réservé dans son laboratoire de l'Université de Cornell (U.S.A.).     

Etudes sur les fibres naturelles et de synthèse

Résumé Nous avons mesuré, en fonction de la température, le degré de gonflement dans l'eau de fibres de collagène amorphes qui ont été tannées différemment, ceci dans le but de pouvoir déterminer, pour chaque degré de tannage (pontage chimique) la chaleur de mélange du collagène amorphe sec avec l'eau de gonflement. En utilisant la théorie relative au gonflement des réseaux polymériques amorphes dans un excès de diluant, on a pu montrer que le paramètre thermodynamiqueχ ₁ caractéristique du système collagène-eau (paramètre deFlory-Huggins) varie avec la composition du réseau gonflé. Par contre, le paramètre ?enthalpique? correspondantϰ ₁=− =−0,34 est indépendant de cette composition. La chaleur de mélangeΔH _mél/V ₀ d'un cm³ de collagène amorphe sec avec l'eau de gonflement peut être calculée pour les différents degrées de tannage. Elle a le signe deϰ ₁, i. e. elle est négative et est donnée par:ΔH _mél/V ₀=RT gK₁(1−v₂ ^éq). Sa valeur absolue est donc d'autant moins importante que le degré de tannage des fibres est poussé; v₂ ^éq augmente en effet avec la concentration en liens intermoléculaires introduits dans les échantillons. La variation d'enthalpie accompagnant la transformation d'une fibre de collagène cristalline sèche en fibre amorphe gonflée (enthalpie de rétraction dans l'eau) diminuée de la chaleur de mélange correspondant au gonflement de la fibre amorphe sèche dans l'eau donne la chaleur de fusion du collagène sec. Cette quantité est égale à:ΔH/V ₀=28±1,5 cal./cm³ et est indépendante du degré de tannage comme on doit s'y attendre.

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Summary We have measured the temperature dependence of the swelling of amorphous collagen fibres of different degrees of tanning in an excess of water. This was done for the purpose of determining the heat of mixing of amorphous dry collagen with the equilibrium swelling water for each degree of tanning (chemical crosslinking). Using the theory of swelling of polymeric networks in an excess of diluent we were able to show that the parameterχ ₁ of the system collagen-water (Flory-Huggins parameter) is a function of the composition of the swollen network. On the other hand, the energy parameterϰ ₁=− =−0,34 is found to be concentration independent. The heat of mixingΔH _mél/V ₀ of 1 cm³ of dry amorphous collagen with the equilibrium swelling water can be calculated for the different degrees of tanning. It has the same sign asϰ ₁, i. e. is negative, and is given byΔH _mél/V ₀=RTϰ ₁ (1−v₂ ^éq). Its absolute value decreases therefore with increasing degrees of tanning, sincev ₂ ^éq increases with the density of the cross-links in the sample. The change in heat content on transforming 1 cm³ of dry crystalline collagen fibre into amorphous swollen fibre (heat of shrinking in water), decreased by the heat of swelling of the dry amorphous fibre in water, gives the heat of fusion of dry collagen. This latter equalsΔH/V ₀=28±1.5 cal/cm³ and is, as expected, independent of the degree of tanning.

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Zusammenfassung Um die Mischungsw?rme des amorphen trockenen Kollagens mit dem Quellungswasser zu bestimmen, wurde die Temperaturabh?ngigkeit des Quellungsgrades von verschieden stark gegerbten amorphen Kollagenfasern gemessen. Auf Grund der Theorie der Quellung von amorphen polymeren Netzwerken in einem überschu? von Quellungsmittel konnte gezeigt werden, da? der thermodynamische (Flory- Huggins) Parameterχ ₁ für das System Kollagen-Wasser vom Quellungsgrad des Netzwerkes abh?ngt. Hingegen ist der Enthalpieparameterϰ ₁=− =−0,34 davon unabh?ngig. Die Mischungsw?rmeΔH _mél/V₀ eines cm³ trockenen amorphen Kollagens mit dem Quellungswasser kann für verschiedene Gerbungsgrade (Vernetzungsgrade) berechnet werden. Sie hat das gleiche Vorzeichen wieϰ ₁ d. h. ist negativ, und gehorcht der Gleichung:ΔH _mél/V ₀=RTϰ ₁ (1−v₂ ^éq). Der Betrag der Mischungsw?rme ist um so kleiner, je h?her der Gerbungsgrad der Faser ist; in der Tat w?chstv ₂ ^éq mit der Konzentration der Vernetzungspunkte an. Wenn von der Enthalpie?nderung, welche mit dem übergang von einer trockenen kristallinen Faser zu einer gequollenen amorphen verbunden ist, (Schrumfungsenthalpie im Wasser), die oben definierte QuellungsenthalpieΔH _mél/V ₀ abgezogen wird, so bleibt die Schmelzw?rme des trockenen Kollagens übrig. Diese Schmelzw?rme betr?gt:ΔH/V ₀=28±1,5 cal./cm³ und ist, wie zu erwarten, vom Vernetzungsgrad (Gerbungsgrad) des Fadens unabh?ngig.

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Travail effectué au Laboratoire de Chimie-Physique de l'Université de Liège, Liège (Belgique).     

Etude par spectrographie d'absorption infrarouge des produits de décomposition du mélange chlorate de potassium-bioxyde de manganèse

Résumé Le chlorate de potassium, chauffé avec du bioxyde de manganèse, donne de l'oxygène et du chlorure de potassium, sans formation transitoire de perchlorate et de permanganate de potassium.

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Summary Potassium chlorate when heated with manganese dioxide yields oxygen and potassium chloride without transitory formation of potassium perchlorate and permanganate.

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Zusammenfassung Kaliumchlorat zerfällt beim Erhitzen mit Mangandioxyd in Sauerstoff und Kaliumchlorid, ohne daß Perchlorat und Permanganat als Zwischenprodukte gebildet werden.

     

Influence du milieu de synthèse sur la cristallisation de saponite : proposition de mécanisme réactionnel en milieux acide et basique

Influence of the synthesis medium on the saponite crystallisation: formation mechanism in acidic and basic media. The present work is relative to the hydrothermal synthesis of saponite, a clay mineral having the following chemical formula per half unit cell : M_xMg₃ (Si_4–xAl_x)O₁₀(OH,F)₂, 0.2 < x < 1.20, where M is an hydrated exchangeable cation and x is the layer charge. Syntheses were performed in fluorine medium in the pH range 1 to 12. Two mechanisms can be proposed: in acidic medium, tetrahedral polysilicic acid incorporate Al³⁺ cations and, in basic medium, silica polycondensation occurs around a [Mg(OH)₂] brucite-like layer. To cite this article: M. Jaber, J. Miéhé-Brendlé, C. R. Chimie 8 (2005).     

Réactivité des iminophosphoranes F-alkylés : Synthèse de F-alkyl β-dicétones

In contrast to aliphatic hydrocarbon-type nitriles, F-nitriles react with activated phosphorus ylides, to give the corresponding iminophosphoranes. When the F-alkyl group is a long chain (other than CF₃) they are easily hydrolysed in acidic media, and lead to the corresponding β-diketones in quantitative yields. More, this method shows an advantage in avoiding the intermediate formation of metallic chelates, from which it is necessary to isolate β-diketones obtained by the usual ways.