磷酸铕钠及其与磷酸钡钠的固溶体的合成、结构与性质的研究

用钠蒸气还原ＥｕＰＯ４合成了新化合物ＮａＥｕＰＯ４其结构属三方晶系．空间群Ｐ３ｍｌ，ａ＝５４９．９（２），ｃ＝６９６．１（２）ｐｍ，Ｚ＝２，Ｄｘ＝４．９１７ｇ·ｃｍ（－３），Ｇｌａｓｅｒｉｔｅ（ＫＮａＳＯ４）晶型．在晶体中铕（Ⅱ）和钠离子有序地分布在四个Ｃ（３Ｖ）格位上，具双中心荧光发射３８９．２，４６５．６ｎｍ．它与ＮａＢａＰＯ４可形成无限固溶体并且有很强的荧光．还报道了红外图谱．     

聚合物锂离子电池不同化成电压下产生气体的研究

应用气相色谱方法初步探讨了聚合物锂离子电池在首次充电过程中于不同化成电压下产生气体的原因和机理.结果表明,当电池电解液采用1mol/LLiPF6-EC～DMC～EMC(三者体积比1∶1∶1)时,于化成电压小于2.5V下,产生的气体主要为H2和CO2等;化成电压为2.5V时,电解液中的EC开始分解,电压在3.0～3.5V的范围内,由于EC的还原分解,产生的气体主要为C2H4;而当电压大于3.0V时,由于电解液中DMC和EMC的分解,除了产生C2H4气体外,CH4,C2H6等烷烃类气体也开始出现;电压高于3.8V后,DMC和EMC的还原分解成为主反应.此外,当化成电压处于3.0～3.5V之间,化成过程中产生的气体量最大;电压大于3.5V后,由于电池负极表面的SEI层已基本形成,因此,电解液溶剂的还原分解反应受抑制,产生的气体的数量也随之迅速下降.     

层状无机化合物--磷酸锆的研究和应用进展

简要概述层状无机化合物的物理和化学性质,以及层状磷酸锆的结构特点和性质,对近年来层状磷酸锆在光、电、催化、分子识别等领域的研究和应用进行了综述,并展望了层状磷酸锆的研究前景.     

镨与磷酸二甲酯配合物的合成与结构研究

合成了镨与磷酸二甲酯的配合物,元素分析表明配合物分子式为Pr[(CH_3O)_2PO_2]_3。测量了它的红外和拉曼光谱。用X射线单晶衍射法测定配合物空间群为这P,a=1.8747 (3),b=1.1050 (2),c=1.8010 (3) nm;α=105.42 (1)°,β=98.80 (1)°,γ=79.41 (1)°;ν=3.509(0)nm~3,z=8。镨与六个氧原子配位,每两个相邻的镨原子之间通过双“O-P-O”桥连结;形成奇特的“双桥二十四元环”的环套环绸状结构。     

层状磷酸锆的合成与性质研究

用回流、水热晶化和HF沉淀三种方法制备了α－Zr(HPO₄)₂·H₂O(α－ZrP)晶体.HF沉淀法制备的α－ZrP晶体尺寸最大,层板有序度最高,水热法次之,回流法最差.水热法合成的α－ZrP尾板本身的结晶度最高.随α－ZrP晶粒增大,层板有序度和层间水的脱除温度均提高,并且需要嵌入更多的烷基胺和醇胺才能导致层板胶体化.HF沉淀法和回流法制备的α－ZrP层板较易水解,水热法制备的样品水解率较低,但三种样品在有机胺浓度为等当点时水解率均不超过20％.     

镧系元素杂多钼磷酸钾的合成与性质研究

本文首次报道了K_(17)[Ln(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·xH_2O(Ln=La~(3+),Ce~(3+),pr~(3+),Nd~(3+),Sm~(3+),Eu~(3+),Gd~(3+),Tb~(3+),Yb~(3+))的合成方法,取测定结果表明,与(?)系离子配位的配体P_2Mo_(17)O♂♀~-为α_2-型,Ln的配位数为8,推测其结构类似于K_(16)[Ce(Ⅳ)(α_2-P_2W_(17)O_(61))_2]·xH_2O,还进行了UV光谱、CV、极谱、TG-DTA及磁化率等性质的研究。     

双-(磷酸二甲酯)合铜的红外光谱与晶体结构

合成了单元化学式为-Cu[(CH_3O)_2PO_2]_2-的铜(Ⅱ)与磷酸二甲酯的配位聚合物。测定了4000—100 cm~(-1)谱区内的红外光谱, 讨论了某些谱带的归属, 解释了配位化合物形成后的光谱变化。由单晶X-射线衍射法确定此配合物的晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/c, 晶胞参数a=1.0704(4), b=0.5093(2), c=1.9737(6) nm; β=96.23(3)°; V=1.0696(6) nm~3; Z=4. M=313.5, F(000)=636e, D_c=1.943 g·cm~(-3)。铜与五个配体中的五个非酯氧配位成四角锥体, 相邻两铜原子以对称的“O—P—O”桥和不对你的“O—P—O”桥相连, 形成一维链状配位聚合物。     

多聚磷酸吡哆醛血红蛋白的制备及性质研究

血红蛋白是利用不等渗裂解法从人的全血中提取得到的．在不同的温度和无氧条件下，用磷酸吡哆醛修饰血红蛋白，它们的摩尔比为４：１．随后用戊二醛在４℃，ｐＨ７．４条件下交联磷酸吡哆醛化血红蛋白，获得多聚磷酸吡哆醛血红蛋白．ＳＤＳ－ＰＡＧＥ显示了交联前后血红蛋白的分子量的变化。凝胶层析得到修饰交联后的血红蛋白的分子量分布是一个连续的整体，约从６万到６０万道尔顿之间．多聚磷酸吡哆醛血红蛋白溶液是一个可溶的有载氧能力的溶液，它的Ｐ５０在２０～２６ｍｍＨｇ之间．     

2-磷酸甘油酸脱水反应机理的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法研究了蛋白质和水环境下2-磷酸甘油酸脱水生成磷酸烯醇式丙酮酸的反应机理. 优化得到了反应物、过渡态及产物的几何构型并计算了反应势垒. 研究结果表明: 没有H₂O参与时, 反应需要通过四元环过渡态完成, 反应势垒高达287.7 kJ/mol, 常温下难以进行|有H₂O参与时, 反应可以通过六元环过渡态完成, 反应势垒大为降低|Mg^2＋的参与可使反应势垒进一步降低|蛋白质环境下两个Mg^2＋和一个H₂O的共同作用可使反应势垒降低至91.2 kJ/mol, 从而使反应在常温下容易进行.     

二烷基磷酸的结构与萃取稀土性能的研究

由于二(2-乙基己基)磷酸(P204)对稀土的萃取能力过强,对重稀土反萃取较困难,而改变二烷基磷酸类萃取剂的烷基结构有可能改善它对重稀土的反萃取性能。本研究考察了二(β-丁基辛基)磷酸(DDPA),二(β-己基癸基)磷酸(DHDPA-1),二(10-乙基十四烷基-7)磷酸(DHDPA-2)和二[β-(1,3,3-三甲基丁基),5,7,7-三甲基辛基]磷酸(DODPA)四种具有长碳链结构的萃取剂对稀土的萃取和反萃取性能,并与二(2-乙     

直接进样离子色谱法测定磷酸试剂中痕量无机阴、阳离子

选用亲水性强、柱容量高的阴离子分析柱IonPac AS18,以22 mmol/L KOH为淋洗液作等浓度淋洗,直接进样分析了高浓度磷酸中的痕量无机阴离子.选用柱容量较高的阳离子分析柱IonPac CS12A,H2SO4作为淋洗液直接进样分析了磷酸试剂中的痕量阳离子.该方法无需样品前处理,直接进样,电导检测,高浓度磷酸的存在不影响痕量阴离子或阳离子的测定,对所测的无机阴阳离子的检出限均在2.1μg/L以下,测定范围在两个数量级以上,线性相关系数r在0.994 1～0.999 9范围内,样品中待测离子峰面积的RSD在3.8%以下(n=7),回收率在91%～109%之间.     

磷酸溶液中DDA在锌表面的吸附及其缓蚀作用

采用失重法及电化学法研究了锌在含或不含十二烷基胺（DDA）的磷酸溶液中的腐蚀作用，得出相应的动力学方程，求得有关的动力学及热力学参数.用光电子能谱（XPS）检测发现，在40～70 ℃区间，锌在磷酸溶液中生成Zn(OH)x覆盖层，表现出较强的自缓蚀效果，而在30～40 ℃区间，因DDA以及, 等微粒同时吸附在锌表面，DDA在磷酸溶液中表现出较强的缓蚀作用.用吸附理论讨论了这种缓蚀作用产生的原因.     

介孔分子筛KIT-1表面磷酸改性及其催化性能

采用后合成法将磷酸固载在纯硅介孔分子筛KIT-1表面上,制备出了表面含磷酸的样品P-KIT-1.利用X射线粉末衍射(XRD),红外光谱(IR)、低温N2吸附-脱附等手段对样品结构进行了表征,用化学滴定法测定了样品的表面酸性,以对苯二酚与叔丁醇的烷基化反应为探针反应对催化剂的性能进行了评价.实验结果表明,样品P-KIT-1保持了基体分子筛KIT-1的介孔结构,由于磷酸占据了分子筛的内外表面,占据了孔道内部空间,使其比表面积、孔容和孔径都减小,但减少不大.随着磷酸负载量的增加,样品的酸量和催化活性也随之增加,当磷酸负载量为7%时催化活性为最好,且明显高于微孔 ZSM-5和β沸石,说明该催化剂样品在烷基化反应中的活性除了与样品的酸量有关外还与孔径的大小有关,是大分子反应有用的固体酸催化剂.     

Effect of Phosphoric Acid on HZSM-5 Catalysts for Prins Condensation to Isoprene from Isobutylene and Formaldehyde

A series of HZSM-5 zeolites modified with different amounts of phosphoric acid(P/HZSM-5) was prepared. The physicochemical features of the P/HZSM-5 catalysts were characterized via X-ray diffraction(XRD), N₂ adsorption-desorption, NH₃-temperature programmed desorption(NH₃-TPD) and Fourier tranform infrared(FTIR) spectra of the adsorbed pyridine, and the performances of the catalysts for Prins condensation to isoprene from isobutylene and formaldehyde were investigated. The maximum isobutene conversion and isoprene selectivity were 10.3% and 94.6% on the HZSM-5 catalyst with a Si/Al molar ratio of 600 using 5%(mass fraction) phosphoric acid. The phosphoric acid modification not only modulated the amount of acidic sites but also regulated the acid type. An appropriate amount of weak Lewis and Brönsted acid sites served as the active sites for the condensation of isobutene with formaldehyde, and the strong acid sites could cause side reactions and coke deposition.     

吡哌酸的固体表面-延迟荧光法研究

研究了吡哌酸(PPA)的同体表面-延迟荧光特征,实验表明Be(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Sr(Ⅱ)、Ba(Ⅱ)及Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、La(Ⅲ)等无机盐能显著增强PPA的固体表面-延迟荧光(SS-DF).pH值对PPA的SS-DF有显著影响。寿命测量结果表明,在固体表面PPA是以双指数衰减的,同时测量了PPA的低温光谱,在本文选择的条件下,PPA分析曲线的线性范围为1.8～1800ng/斑点。     

对马尿酸偶氮氯膦与钍络合反应的研究与应用：稀土矿中微量钍的测定

本研究了钍对马尿酸偶氮氯膦（ｐＨＡ－ＣＰＡ）络合物的形成条件及其在光度分析中的应用。实验证明。钍与ｐＨＡ－ＣＰＡ形成络合比为１∶３的蓝紫色络合物，λｍａｘ＝６８０ｎｍ，ε＝９．６３×１０＾４．该方法用于测定稀土矿中微量钍，结果良好。     

低温低压空气固氮制硝酸的研究

硝酸是化学工业的重要产品.目前国内外普遍采用的氨氧化制硝酸的方法工艺路线长、能耗高.迄今有关空气固氮的研究较少,且反应条件苛刻.Haselden等在2200℃、1MPa下将空气中的氮氧化成氮氧化物(NO_x),进而制取硝酸,但生成的NO_x最高浓度仅为2％. 本文以空气为原料,NO_x和(或)硝酸蒸汽为活性反应介质,在160～360℃、0.02～0.4MPa下使氮、氧与活性反应介质在固氮催化剂上作用生成更多的NO_x,新生成的NO_x重量百分浓度可达4％～6％。该法的能耗和成本仅为氨氧化法的一半,是很有价值的工艺路线。     

磷酸掺杂聚乙烯醇质子交换膜的甲醇渗透及其质子导电性能的研究

系统研究了甲醇溶液浓度、磷酸含量以及温度对聚乙烯醇 -磷酸 (PVA- x H3 PO4) (0 相似文献   

N-二茂铁酰胺酸的合成及反应研究

有机化学中胺与酸酐的反应已有详细、广泛地研究,但在金属有机化学中有关氨基茂金属与酸酐的酰化反应却未见文献报道.为模拟具有生物活性的含有酰胺结构的一类新型金属有机化合物,研究氨基二茂铁与酸酐反应的条件,我们使氨基二茂铁与环二酸酐反应,合成并表征了7种N-二茂铁酰胺酸(A-G),考查它们与金属离子的螯合作用并分离出螯合物H和I.这些配合物(A-I)和酸酐K均未见文献报道.