钯－氧化锡／D3520催化剂的结构表征

本文用ＳＥＭ、ＸＲＤ技术研究了钯－金属氧化物／Ｄ３５２０催化剂的形态及金属在载体上的分布。用ＩＲ、ＸＰＳ技术研究了催化剂中金属与载体以及两种金属间的相互作用，并考察了催化加氢活性与零价钯外层价电子密度的关系。结果表明：金属在载体表面上高度分散，且均匀分布；金属与载体无明显的相互作用，两种金属间存在着较强的相互作用；该催化剂的催化加氢活性与零价钯的外层价电子密度有关。     

Pd—Fe2O3／D3520催化剂的结构表征

本文用SEM、XRD、IR和XPS技术研究了Pd－Fe2O3／D3520催化剂。结果表明：D3520的表面凹凸不平，Pd和Fe在载体表面上高度分散，且均匀分布；Pd和Fe2O3与载体之间无明显的相互作用，Pd和Fe2O3间存在着较强的相互作用；该催化剂的催化加氢活性与零价钯的外层价电子密度有关。     

负载型纳米非贵金属催化剂上CO的氧化

用电弧等离子体法制备了纳米Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、采用机械方法将其加到Ａｌ２Ｏ３载体上，制成负载型纳米催化剂，用ＴＥＭ、ＳＥＭ、ＸＲＤ、ＨＲＴＥＭ等手段，对纳米粒子和催化剂进行了表征，对ＣＯ催化化的结果表明，铜催化剂的活性最高；铜、铬催化剂的活性高于贵金属钯催化剂；锰催化剂活性与钯相当；铁、镍催化剂活性较差，ＸＲＤ实验表明，催化反应后，纳米金属将变成氧化物。     

负载型纳米非贵金属催化剂上CO的氧化 Ⅰ.纳米催化剂活性组分的制备、表征与筛选

用电弧等离子体法制备了纳米Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ，采用机械方法将其加到Ａｌ２Ｏ３载体上，制成负载型纳米催化剂．用ＴＥＭ、ＳＥＭ、ＸＲＤ、ＨＲＴＥＭ等手段，对纳米粒子和催化剂进行了表征．对ＣＯ催化氧化的结果表明，铜催化剂的活性最高；铜、铬催化剂的活性高于贵金属钯催化剂；锰催化剂活性与钯相当；铁、镍催化剂活性较差．ＸＲＤ实验表明，催化反应后，纳米金属将变成氧化物．     

胍乙基-双腈乙基胺乙基及胺乙基-膦酸锆-钯催化剂的催化加氢性能

由胺乙基膦酸、胍乙基膦酸和Ｎ,Ｎ双腈乙基胺乙基膦酸制得相应无定形混合磷酸锆载体及其相应的钯催化剂．用ＩＲ、ＴＧ、ＤＴＡ和ＸＰＳ对其进行了表征．研究了影响钯催化剂常压催化加氢活性的各种因素．催化剂对各种取代烯烃和硝基苯有很高的催化加氢活性、选择性和重复使用性．将这类催化剂与钯炭催化剂进行了比较．     

金属氧化物改性的Pd／D3520催化剂及其催化加氢活性的研究

改变金属和载体的种类可以改变高分子催化剂的活性。本文在Ｄ３５２０负载的Ｐｄ催化剂中添加ＳｎＣｌ２．２Ｈ２Ｉ．ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ，Ｐｂ（ＯＨ）２，ＢｉＣｌ３，形成Ｄ３５２０负载的金属氧化物──钯催化剂。研究结果表明，ＳｎＯ２，Ｆｅ２Ｏ３的引入对原催化剂具有良好的助催化效果，其中Ｆｅ２Ｏ３的引入使原单位金属高分子催化剂对苯乙烯的催化加氢活性提高１１０％，ＰｂＯ，Ｂｉ２Ｏ３的引入使催化加氢活性大大降低     

二氧化碳催化氢化──Ni、Cu间的相互作用及不同担体的影响

本文采用ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＴＰＳＲ－ＭＳ技术研究了金属组分Ｎｉ、Ｃｕ间及不同担体（包括ＳｉＯ＿２、ＴｉＯ＿２、Ｍｇｏ和γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３）和活性组分Ｎｉ－Ｃｕ间的相互作用及其对ＣＯ＿２催化加氢性能的影响。结果表明，这两种相互作用，不同程度地引起催化剂吸附Ｈ＿２和ＣＯ＿２能力的变化，进而影响到ＣＯ＿２加氢的反应性能。     

Pd/离子交换树脂催化剂的制备及加氢性能

用各种离子交换树脂为载体制备的载钯催化剂可用于对不饱和化合物的常温常压加氢。其加氢活性既与载体功能基的性质有关也与载体的物理特性有关。其中以孔度大、表面粗糙的树脂作载体利于底物与氢的扩散,加氢活性高。载体功能基要求与钯有一定的配位能力,同一功能基的配位原子数最好≤2。催化剂活性中心的价态对加氢活性也有影响,两种以上价态的钯比例适当协同作用时活性高。     

金属蒸气法制备聚合物固载双金属催化剂———Pd-Cu催化剂的价态,分散度与活性

利用金属蒸气法制备了三种不同金属重量比的树脂固载及活性炭负载Ｐｄ Ｃｕ双金属催化剂．透射电镜（ＴＥＭ）和Ｘ 射线衍射（ＸＲＤ）测定结果表明催化剂中Ｐｄ Ｃｕ已形成合金．合金粒度极小，平均直径小于５ｎｍ．树脂固载催化剂金属粒度远小于活性炭负载催化剂的金属粒度．Ｘ 射线光电子能谱（ＸＰＳ）结果表明Ｐｄ和Ｃｕ均以零价态存在．在４ 甲基 ３ 戊烯 ２ 酮加氢反应中，树脂固载催化剂的活性和选择性均高于相应的活性炭负载催化剂     

制备因素对Ni－W／C催化剂活性及结构的影响

研究了以沥青活性炭为载体的Ｎｉ－Ｗ催化剂制备参数与其加氢脱硫（ＨＤＳ）、加氢脱氮（ＨＤＮ）和加氢脱芳（ＨＤＡ）活性的关系,并利用广延Ｘ射线吸收精细结构．（ＥＸＡＦ）、透射电镜（ＴＥＭ）研究了金属原子的近程配位情况及金属的分散状况．发现金属原子比、催化剂焙烧气氛和温度等对催化剂活性有较大影响．浸渍液ＰＨ值与载体ＰＨＩＥＰ的相对关系对催化活性的影响与浸渍方式有关．表征结果表明,“类ＷＳ２”结构的完整性影响了催化剂活性,焙烧气氛温度影响了金属硫化物的分散度．     

聚苯乙烯邻氨基苯甲酸负载钯催化剂的加氢性能研究

含有双配位基的聚苯乙烯邻氨基苯甲酸与钯络合物反应制得螫合的配位高分子钯催化剂。用甲醇-水(pH=12)还原可得晶粒分布均匀的胶态钯催化剂,它们对烯烃的加氢具有良好的催化作用。研究表明,钯络合物上原有配体的给予性常数(E_n)与负载后络合催化剂的加氢活性具有良好的线性关系,金属粒径为40—50A的催化剂对己烯-1的加氢活性最高。本文还研究了溶剂极性,载体孔结构及底物对催化剂活性的影响。     

Ni、W、P组分及样品硫化对Ni－W－P／USY催化剂酸性质和催化性能的影响

本文应用ＩＲ－ＴＰＤ、ＸＰＳ和脉冲微反等技术，研究了Ｎｉ、Ｗ、Ｐ组分及样品硫化对加氢裂解催化剂酸性质和催化性能的影响，确定了影响催化剂加氢裂解活性的主要因素以及样品硫化后金属组分的表面状态．结果表明：载体负载Ｎｉ。Ｗ、Ｐ组分和样品硫化后，催化剂的酸性质均发生复杂的变化，然而这些酸性质变化对催化剂的加氢裂解活性的影响却很小，样品硫化后，催化剂表面产生低价和不饱和配位的金属活性组分，同时Ｎｉ、Ｗ组分在催化剂表面富集，其中Ｗ组分在催化剂表面富集有利于提高催化剂的加氢裂解活性．     

高分子负载钯催化剂中载体主链在催化加氢反应中的作用

报导几种以聚2,6-二甲基1,4-苯醚(PPO)和聚砜(PSu)为主链的负载钯催化剂对1-辛烯和环戊二烯在温和条件下的催化加氢活性与选择性。官能团化的PPO负载钯催化剂对1-辛烯的催化加氢活性大于官能团化的PSu负载钯催化剂的活性,但前者在加氢过程中的活性下降比后者快得多;官能团化的PPO负载钯催化剂在1-辛烯加氢过程中活性很快下降的原因与其强的异构化性能和异构化产物有关。相同配体的两种负载钯催化剂对环戊二烯的催化加氢表现在活性上,PPO低于PSu,而选择性PPO高于PSu。表明除了按预计与钯直接配位的配体外,载体主链结构对负载钯催化剂的加氢性能也有显著影响。     

Ni-Cu和TiO2-SiO2间的相互作用及其对催化性能的影响

用表面反应改性法制备了ＴｉＯ２－ＳｉＯ２（ＴＳＯ）表面复合物载休，用ＴＰＲ，ＩＲ，ＴＰＤ－ＭＳ和ＴＰＳＲ－ＭＳ等技术研究了Ｎｉ－Ｃｕ／ＴＳＯ间的相互作用及其对ＣＯ加氢反应的催化性能。结果表明，ＮｉＯ－ＣｕＯ与ＴＳＯ间的相互作用导致ＣｕＯ的还原温度降低和ＮｉＯ的还原温度升高，并有少量表面物种生成；还原后的Ｎｉ－Ｃｕ／ＴＳＯ催化剂表面上存在着两类活性中心，即合金相中的Ｎｉ及载体相中的Ｔｉ＾ｎ＋（或Ｔｉ     

高分子负载催化剂中金属流失的研究 Ⅱ．活性中心金属的影响

通过测定加氢反应后反应溶液中金属的溶出量,考察了高分子负载催化剂的稳定性,研究了活性中心金属的种类、价态及分散程度对催化剂稳定性的影响。实验表明,在聚苯乙烯苄基氨茴酸树脂载体上,不同金属物种的催化剂稳定性次序为:Pd混合价态钯>二价钯。随着载体表面钯分散度的增大,钯盐中配体En值的减小,溶剂极性的减弱,钯的流失量也呈下降趋势。     

金属蒸气法制备聚合物固载双金属催化剂——Pd—Cu催化剂的价态,分散度…

利用金属蒸气法制备了三种不同金属重量比的树脂固载及活性炭负载Ｐｄ－Ｃｕ双金属催化剂。透射电镜（ＴＥＭ）和Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）测定结果表明催化剂中Ｐｄ－Ｃｕ已形成合金。合金粒度极小，平均直径小于５ｍｍ。树脂固载催化剂金属粒度远小于活性炭负载催化剂的金属粒度。Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）结果表明Ｐｄ和Ｃｕ均以零价态存在。在４－甲基－３－戊烯－２－酮加氢反应中，树脂固载催化剂的活性和选择性均高于相应的     

镍含量对超细粒子负载型催化剂性能的影响——镍含量调变对NiO/SiO_2-TiO_2性能的影响

用溶胶－凝胶法，制备了不同镍含量的镍基超细粒子负载型催化剂前体ＮｉＯ／ＳｉＯ２－ＴｉＯ２．用氨溶－原子吸收分光光度法、ＴＰＲ技术，考察了活性组分氧化镍与载体之间的相互作用；通过ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＥＭ－ＥＤＳ等手段，研究它们的物化性质、结构特征．用加压固定床连续流动微反装置上苯加氢生成环己烷的反应，对它们的催化性能进行关联．实验结果表明，采用溶胶－凝胶法制备得到的镍基超细粒子负载型催化剂体系中，活性组分氧化镍与载体之间有较强的相互作用，氧化镍形成簇状微晶，均匀地分散在载体氧化物之中．镍含量的调变，影响体系中氧化镍的微晶尺寸及其与载体的相互作用．催化剂在低镍含量（ＮｉＯ≥８％）时，即显出很高的活性，并具有优良的热稳定性及很宽的反应活性温度区域（１２０～２８０℃）．     

Ni－Cu和TiO_2－SiO_2间的相互作用及其对催化性能的影响

用表面反应改性法制备了ＴｉＯ２－ＳｉＯ２（ＴＳＯ）表面复合物载体．采用ＴＰＲ，ＩＲ，ＴＰＤＭＳ和ＴＰＳＲ－ＭＳ等技术研究了ＮＩ－Ｃｕ／ＴＳＯ间的相互作用及其对ＣＯ加氢反应的催化性能．结果表明，ＮｉＯ－ＣｕＯ与ＴＳＯ间的相互作用导致ＣｕＯ的还原温度降低和ＮｉＯ的还原温度升高，并有少量表面物种生成；还原后的Ｎｉ－Ｃｕ／ＴＳＯ催化剂表面上存在着两类活性中心，即合金相中的Ｎｉ及载体相中的Ｔｉｎ＋（或Ｔｉｎ＋－Ｏ）；ＣＯ在催化剂表面存在孪生、线式、桥式和卧式等４种吸附态；Ｈ２在催化剂表面上发生解离吸附形成Ｎｉ－Ｈ和Ｔｉｎ＋－Ｈ，前者比较活泼，是加氢反应的主要Ｈ源；卧式吸附态极易在催化剂表面裂解形成Ｎｉ－Ｃ和Ｔｉｎ＋－Ｏ，前者是加氢反应的Ｃ源，使ＣＯ加氢生成烃类的反应在Ｎｉ中心上按＂表面碳＂机理进行，其生成乙烯的选择性大于６０％．Ｈ２Ｏ的生成反应在Ｔｉｎ＋中心上按Ｔｉｎ＋－Ｏ与Ｔｉｎ＋－Ｈ或Ｎｉ－Ｈ反应的途径进行．     

Pd／MgO／γ—Al2O3的结构和催化性能的研究

用常规浸渍法和双浸渍法制备了系列ＭｇＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３复合氧化物载体负载的钯催化剂，实验结果发现，两种制备方法所得催化剂中，钯在复合载体上沉积的部位不同，从而导致不同的色情民载体的相互作用，使得活性金属钯的电子密度发生不同程度的变化，钯催化剂对ＣＯ氧化反应活性不仅与钯分散度有关，而且催化剂中活泼的晶格氧及钯与载体作用方式有关，钯催化剂随载体ＭｇＯ含量的变化而呈现的活性变化趋势是以上各因素协同作用的     

苯酐选择性加氢制苯酞催化剂的研究

本文对苯酐选择性加氢制苯酞的催化剂进行了详细研究．研究结果表明，采用共沉淀法制备的Ｎｉ－Ｃｒ－Ｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂具有较高活性和选择性．ＸＲＤ研究表明，Ｈ２还原前催化剂呈晶体结构，还原后出现弥散峰．由ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＳＥＭＳ研究表明Ｎｉ２．５＋～２．６＋是活性物种，失活原因是由于在反应中镍还原为低价和零价，物理上是由于活性组分颗粒的聚集，颗粒变大，比表面下降．ＴＰＤ研究表明Ｃｒ的作用是使Ｔｍ升高，吸附量降低，从而提高了活性和选择性．