Anwendung der Massenspektrometrie zur Strukturaufklärung von Alkaloiden, 2. Mitt

Zusammenfassung Kopsin und seine Derivate geben charakteristische Massenspektren. Wegen der Schwerflüchtigkeit des Kopsins ist es nicht möglich, mit der üblichen Aufnahmetechnik reproduzierbare Massenspektren zu erhalten. Dagegen gelingt es, durch direkte Einführung der Substanz in die Ionenquelle reproduzierbare und auswertbare Spektren aufzunehmen.Durch Deutung der Massenspektren, sowie älterer und neuerer Ergebnisse der chemischen Untersuchung, kann gezeigt werden, daß Kopsin ein aus sieben Ringen aufgebautes, dem Aspidospermin ähnliches Alkaloid ist.Mit 1 Abbildung     

Anwendung der Massenspektrometrie zur Strukturaufkläurung von Alkaloiden, 5. Mitt.: Die Struktur des Carpains

Zusammenfassung Die für das Carpain abgeleitete Summenformel C₁₄H₂₅NO₂ ist nach der massenspektrometrisch ausgeführten Molekulargewichtsbestimmung zu verdoppeln, so daß die früher für das Alkaloid aufgestellte Strukturformel I^2,3 nicht richtig ist. Nach unseren Untersuchungen sind im Carpain zwei Moleküle Carpamsäure (II) esterarting miteinander verknüpft und bilden einen 26gliedrigen Ring, in dem zwei Piperidinringe eingebaut sind, so daß dem Carpain die Strukturformel XI zukommt.The molecular formula C₁₄H₂₅NO₂ of carpaine, the major alkaloid from the leaves ofCarica papaya L., has to be doubled according to mass spectrometric molecular weight determination. Two molecules of carpamic acid (II) form a 26-membered cyclic diester containing two piperidine rings. Carpaine therefore has structure XI.Mit 2 Abbildungen     

Anwendung der Massenspektrometrie zur Strukturaufklärung von Alkaloiden, 1. Mitt.: Die basischen Inhaltsstoffe der Rinde von Aspidosperma oblongum A. DC.

Zusammenfassung Die Rinde der Aspidosperma oblongum A. DC. enthält mehrere Alkaloide. Das Hauptalkaloid (ca. 75% der Gesamtbasenfraktion) konnte als -Yohimbin (I) identifiziert werden. Durch Chromatographie an Al₂O₃ wurde bisher ein Nebenalkaloid, allerdings nur in sehr geringer Menge, rein und kristallin erhalten. Es besitzt auf Grund seines Massenspektrums und seiner UV-Absorptionskurve das Skelett eines 11-Methoxy-yohimbins (II).Mit 2 Abbildungen     

Anwendung der Massenspektrometrie zur Strukturaufklärung von Alkaloiden, 3. Mitt.: Die Nebenalkaloide aus der Rinde von Aspidosperma oblongum A. DC.

Ohne Zusammenfassung2. Mitt.:G. Spiteller, A. Chatterjee, A. Bhattacharya undA. Deb, Mh. Chem.93, 1220 (1962).     

Anwendung der Chromatographie zur Strukturaufkl?rung von Oligonucleotiden

Ohne Zusammenfassung     

Über die Umsetzung der Jodmethylate von Acetylen-Mannichbasen mit Kaliumcyanid, 2. Mitt.: Beiträge zur Klärung des Reaktionsverlaufes

Zusammenfassung Die in der 1. Mitt.¹ beschriebene Einwirkung von KCN auf die Jodmethylate von Acetylen-Mannichbasen wurde eingehender untersucht. Durch Wahl geeigneter Acetylene, von denen ausgehend acht neue Mannichbasen dargestellt wurden (Tab. 1), gelang es, zusätzlich zu Tricarbonsäuren^{1, 2} auch Derivate ungesättigter Dicarbonsäuren (wie Dinitrile, Nitril-amide, Fumarsäuren und Maleinsäureanhydride) zu isolieren. In allen Fällen besitzen die Reaktionsprodukte eine endständige C-Methylgruppe. Dies, sowie die Ergebnisse bei Verwendung anderer nucleophiler Gruppen (statt CN^–) und wasserfreier Lösungsmittel, zusammen mit der (semi-) quantitativen Verfolgung der Reaktions-geschwindigkeit durch Messung der Amin-Entwicklung in einigen charakteristischen Fällen (Abb. 1) ermöglichte es, näheren Einblick in den Reaktionsverlauf zu gewinnen.Die Strukturen der wichtigsten Reaktionsprodukte wurden durch eindeutige Synthesen gesichert.Mit 1 Abbildung1. Mitt.:K. Schlögl undKh. Orgler, Mh. Chem.90, 306 (1959).     

Bei der Acetylgruppenbestimmung zur Strukturaufkl?rung organischer Verbindungen

Ohne Zusammenfassung     

Beiträge zur Kenntnis der Struktur des Pyrens

Ohne ZusammenfassungAn dieser Stelle sei es mir gestattet, meinem verehrten Lehrer, Herrn Prof. Dr. G. Goldschmiedt, für die stete Förderung bei der Arbeit den herzlichsten Dank auszusprechen. In dieser Hinsicht gebührt auch Herrn Prof. Dr. A. Kirpal wärmster Dank.     

Zur Erklärung des Wundreflexes bei der Kautschukgewinnung

Ohne Zusammenfassung     

Zur Röntgenfluoreszenzanalyse, 1. Mitt.: Die Intensitätsverhältnisse der K-Linien des Röntgenspektrums von Chlor in Abhängigkeit von der chemischen Bindung

Zusammenfassung Die Intensitätsverhältnisse des Chlor-K-Dubletts und der Chlor-K -Linie werden gemessen. Es zeigt sich eine beträchtliche Intensitätsverminderung der bei Erhöhung der Oxydationsstufe des Chlors.Mit 2 Abbildungen     

Versuche zur Erklärung des Blindwertes bei der Mikrosauerstoffbestimmung

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß bei der Mikrosauerstoffbestimmung Spuren von Eisen in der Kontaktkohle die Reduktion des Quarzrohres katalysieren und Anlaß zu einem Blindwert geben.

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Summary It has been shown in the microdetermination of oxygen, that traces of iron contained in the contact charcoal catalyze the reduction of the quartz tube and give rise to blank values.

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Résumé On démontre que des traces de fer dans le charbon de contact au cours du microdosage de l'oxygène, catalysent la réduction du tube de quartz et provoquent des valeurs à blanc.

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Mit 1 Abbildung.     

Anwendung des Barythydrates zur Absorption der Kohlens?ure.

Ohne Zusammenfassung     

Beiträge zur Chemie des Cyclopentadiens, 2. Mitt

Zusammenfassung Die Reaktion von Cyclopentadien mit Perameisensäure wird beschrieben und die Reaktionsprodukte untersucht.Mit 2 Abbildungen     

Zur Anwendung der Methode von A. Stock zur F?llung von Fe und Al als Hydroxyden

Ohne Zusammenfassung     

Versuche zur Darstellung hochmolekularer Pharmazeutika, 2. Mitt.: Stoffwechseluntersuchungen von Acetylsalicylsäurestärkeestern

Zusammenfassung Acetylsalicylsäure und dessen Stärkeester wurden intramuskulär Hunden und Kaninchen injiziert. Durch kolorimetrische und radiochemische Messung des Salicylsäurespiegels im Plasma konnte gezeigt werden, daß der Stärkeester nur sehr schwer im physiologischen Milieu aufspaltbare Bindungen besitzt.Mit 2 AbbildungenMeinem verehrten Lehrer Herrn Prof.A. v. Wacek zum 65. Geburtstage in aufrichtiger Dankbarkeit gewidmet.     

Die Anwendung des elektrischen Stroms zur Reinigung von Säften und Sirupen in der Zuckerindustrie

Ohne Zusammenfassung