手性诱导试剂(S)-(+)-2-苯胺甲基吡咯烷的合成

采用新的合成路线,以L-谷氨酸为原料,通过内酰胺环化、离子交换树脂分离、苯胺酰胺化、AlLiH4还原等一系列反应,合成手性诱导试剂(S)-(+)-2-苯胺甲基吡咯烷,经元素分析、质谱和核磁共振谱等对产物的结构进行了确证.该反应具有条件温和、后处理操作简单、产率较高等优点.     

吡咯烷生物碱新手性合成子的合成

报道了从（Ｓ）－苹果酸出发，立体选择性地合成五个新吡咯烷生物碱手性合成子．观察到Ｃ＿４－位上保护的羟基对Ｃ＿５－位手性中心的形成具有良好的不对称诱导作用．     

(-)-Epibatidine不对称合成研究进展

小分子生物碱Ep ibatid ine的合成已经引起了各国化学家的极大关注,但大部分的合成路线得到的是Ep ibatid ine的一对外消旋体,本文综述了天然(-)-Ep ibatid ine的合成研究.     

(R)-1-苄基-3-氨基吡咯烷的合成

（R)-1-苄基-3-氨基吡咯燒是合成抗糖尿病新药Dutogliptin的关键中间体。现以D-天冬氨酸为原料，通过氨基保护、内酸酐化、内酰胺化、脱保护和还原等五步反应，合成得到 1-苄基-3-氨基吡咯烷，总产率为67.5 %。该法具有原料便宜易得、操作简单、产物易于分离提纯等优点。     

杂环化合物N-甲基吡咯烷的合成研究

以SO4^2-／MxOy型固体超强酸为催化剂合成N-甲基吡咯烷,考察了反应温度、进料速度、反应物配比和水的用量对反应的影响．结果表明：反应温度为260℃,进料速度为0．75mL／min,甲胺与四氢呋喃的摩尔比为1：1．5时效果最佳,N-甲基吡咯烷的产率可达81．5％,该合成工艺应用固体超强酸催化剂具有催化活性高、催化速率快、化学稳定性好、无环境污染等优点．     

(S)-4-甲基己酸和(S)-4-羟甲基己酸的不对称合成

本文以(L)-谷氨酸为手性起始物,经过重氮化脱氨反应生成γ-羧基-γ-丁丙酯,将其转化为酰氯后用NaBH_4还原,得伯羟基化合物(Ⅱ),(Ⅱ)与过量CH_3CH_2MgBr在低温反应制得了(S)-4-羟甲基已酸。(Ⅱ)的羟基用对甲苯磺酰氯保护后与CH_3MgI反应生成(S)-4-甲基已酸。     

一个多用途吡咯烷类氮杂糖中间体的不对称合成

报道了多用途的吡咯烷类氮杂糖中间体6的不对称合成.起始原料(2R,3R,4S)-2-苄氧甲基-3,4-二苄氧基-5-氧代吡咯烷-1-羧酸叔丁酯(8)由手性合成砌块酒石酸酰亚胺7按照先前本实验室报道的方法经4步得到.活化的酰胺8经乙烯基加成、立体选择性还原、环化、氧化断裂双键成醛以及还原醛成醇等步骤得到了氮杂糖中间体(2R,3R,4R,5R)-2-羟甲基-3,4-二苄氧基-5-苄氧甲基吡咯烷-1-羧酸叔丁酯(6).从活化的酰胺8出发,经过5步反应,立体选择性地合成了氮杂糖中间体6,总产率46%.中间体6可用于多个吡咯烷类氮杂糖的合成.     

（3S，4R）-3，4-（二氧丙叉基）-N-氧化吡咯烷与丙烯酸甲酯的环加成反应研究

硝酮与烯烃的的1,3-偶极环加成反应是构成五元含氮杂环的重要方法.本文先由异抗坏血酸经H2O2氧化,合成了(2R,3R)-(O,O-丙叉基)-γ-丁内酯1,然后用"一锅煮"的实验方法经DIBAL-H还原,羟胺化及甲磺酸处理,以55%的产率制备了环状硝酮2.接着,研究了环状硝酮2与丙烯酸甲酯3的1,3-偶极环加成反应.实验结果表明:当反应在甲苯中于室温下搅拌1.5 h,得到了区域选择性的环加成产物4a和4b,产率为76%.产物的波谱分析指出:该环加成反应具有高度的区域选择性和立体选择性,但endo/exo选择性较差(1:1.3).     

N-甲基-2-(4-醛基苯基)-3,4-C60吡咯烷衍生物的合成及量子化学计算

设计合成了一种新的C60吡咯烷衍生物:N-甲基-2-(4-醛基苯基)-3,4-富勒烯吡咯烷(C70H11NO),以FTIR、UV-Vis1、H-NMR1、3C-NMR、ESI-MS进行了表征,运用Gaussian 98量子化学程序包,采用B3LYP密度泛函的方法,在3-21G水平上对分子的几何构型进行了优化,在优化的基础上用INDO/CI的方法计算了化合物的电子光谱.结果表明,吡咯环的引入导致HOMO与LUMO间的能级差减小,C60母体与加成基团之间存在分子内电荷转移.计算所得电子光谱值与实验结果基本吻合.     

2,2′-(吡咯烷-2,5-二亚基)二乙酸乙酯的合成及结构的理论

给出了用3,6-二氧辛二酸二乙酯和醋酸铵反应合成目标化合物2,2′-(吡咯烷-2,5-二亚基)二乙酸乙酯(Ⅳ)的具体方法并优化了反应条件.采用密度泛函方法,在B3LYP/6-311G**水平上计算了Ⅳ的优化构型和电荷分布.     

硼烷体系中(S)-吲哚醇或(S)-吲哚酸催化的前手性酮的不对称还原

直接应用非修饰的简单氨基醇和氨基酸((S)-吲哚醇或(S)-吲哚酸)在硼烷体系中催化前手性酮进行不对称还原。通过反应条件的优化,大大增强了手性催化剂的催化能力,产物手性二级醇的e.e.值可以达到82%～82%,与文献报道的结果相比有了很大的提高。     

（S）—O—乙酰氧基—N—取代—2,5—吡咯烷二酮的合成

报道了在以乙酰氯为媒介的非外消旋化条件下,从Ｌ－苹果酸和相应的芳胺或羟胺合成四种（Ｓ）－乙酰基－Ｎ－芳基及Ｎ－乙酰氧基苹果酰亚胺．发现当苯环上有吸电子取代基时不利于反应进行．     

给定行和与列和的(0,1,2)-矩阵

设 　（Ｒ，Ｓ）是所有具有指定行和向量Ｒ与列和向量Ｓ的（０，ｌ，２）－矩阵组成的集合．给出　（Ｒ，Ｓ）中存在不可约矩阵的２个必要条件，得到了　（Ｒ，Ｓ）的一些性质．     

关于B-值Dirichlet级数(p,q)(R)级和(p,q)(R)型的系数重排

讨论了B-值Dirichlet级数的(p,q)(R)级及(p,q)(R)型的概念与性质。并由此得出了B-值Dirichlet级数的(p,q)(R)级及(p,q)(R)型经系数重排后保持不变的充分、必要条件。结果表明,带有(p,q)(R)级的B-值Dirichlet级数经一定条件下的系数重排后,保持原增长特性。     

几种新型手性(Z)-2-乙酰氨基-3-芳基丙烯酸类化合物的合成

以乙酰甘氨酸和苯甲醛及其衍生物为原料，合成了一系列含碳碳双键的前手性底物：（Z）-2-乙酰氨基苯丙烯酸，（Z）-2-乙酰氨基-3-（对-甲氧苯基）-丙烯酸，（Z）-2-乙酰氨基-3-（对-氯苯基）-丙烯酸，（Z）-2-乙酰氨基-3-（间-氯苯基）-丙烯酸，（Z）-2-乙酰氨基-3-（间-硝基苯基）-丙烯酸。后4种是新的有机化合物。产物经过核磁共振、质谱分析表明是正确的。     

关于全平面上收敛的B-值Dirichlet级数的(p,q)(R)型和下(p,q)(R)型

通过把B-值Dirichlet级数在全平面上的(p,q)(R)型和下(p,q)(R)型转化为Dirichlet级数在全平面上的(p,q)(R)型和下(p,q)(R)型,结合相应的Dirichlet级数的结果,得出了关于B-值Dirichlet级数在全平面上的(p,q)(R)型和下(p,q)(R)型的相应结果.     

B-值Dirichlet级数确定的整函数的(p,q)(R)级和(p,q)(R)型

利用Newton多边形研究了B-值Dirichlet级数确定的整函数的增长性,较方便地得到了B-值Dirichlet级数的(p,q)(R)级及型和下(p,q)(R)级与系数关系的若干结果.