新型重整催化剂的研究—Pt／BaKL型沸石中钡的作用

本文采用XRD,NH_3-TPD,IR以及TEM等方法考察了Pt/BaKL沸石中Ba~(2+)的作用。NH_3-TPD结果表明,交换Ba~(2+)后的L型沸石的酸性,由于阳离子的作用仅在弱酸范围内有些改变,但与载铂的沸石的催化活性无明显的对应关系。IR及XRD谱线表明,BaKL沸石中Ba~(2+)在最佳交换度(26.3%)时,随预培烧温度的提高,使Ba~(2+)处于沸石孔道中B、C、D位置,接近于最佳分布,此时IR谱线上1421cm~(-1)处有一新峰。当沸石负载铂后,因铂与Ba~(2+)的相互作用,新峰消失,导致铂粒在沸石上分布更加均匀;铂粒在1.5—3.0nm之间占有最大比例,使得Pt/BaKL沸石呈现芳构化活性及选择性高于Pt/KL沸石,分别为～98%和～95%。     

镧改性Pt/KL沸石芳构化催化剂的研究

在Ｐｔ／ＬａＫＬ沸石催化剂中ＰｔＬａ之间存在有相互作用，伴随着Ｌａ３＋的迁移，Ｐｔ粒子更多地进入沸石孔道内部，而不是聚集于沸石外表面，因而改善了Ｐｔ的分散度。适量Ｌａ的引入既保持了Ｐｔ／ＫＬ沸石催化剂较高的芳构化性能，又能较大程度地改善其抗硫性能。     

添加Fe对Pt/KL沸石芳构化及抗硫性能的影响

Pt／KL沸五催化剂对正己烷的芳构化反应具有特别高的活性和选择性，但是它对原料中硫的存在非常敏感，要求合硫量小平川’，而工业催化剂的硫含量允许10’．这使得Pt／KL佛石催化剂一直未能工业化山．近年来，文献上开始出现了一些KL佛石上负载双金属的研究工作［’－’1．通过     

改性纳米HZSM-5沸石催化剂上C5～C8混合烷烃的芳构化反应

在小型固定床反应器上研究了水蒸气钝化及过渡金属(Ni,Co,Cu,Zn)改性对调变纳米HZSM-5沸石催化剂上C5~C8混合烷烃芳构化反应的作用.采用NH3-TPD和Py-FT-IR方法表征了改性催化剂的表面酸性质,并与其催化芳构化性能进行了关联.结果表明,在450℃下进行水蒸气钝化能显著提高催化剂的芳构化选择性,减少甲烷和乙烷等低碳烷烃的生成;催化剂进一步用锌盐或铜盐溶液浸渍改性,可以显著提高催化剂的抗积炭失活能力.这是由于水蒸气钝化能适当减少沸石表面的酸量,降低酸强度,而铜、锌改性可进一步减少B酸中心,增加L酸中心,并与B酸中心协同作用形成具有脱氢活性的催化中心,从而影响混合烷烃的活化方式与芳构化路径.     

甲烷在钼／含磷五元环沸石催化剂上的无氧芳构化

报道甲烷在无氧条件下，在一种不同于Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的钼／含磷五元环沸石催化剂上催化转化制高级烃类（苯等）的新反应，实验表明，在钼／含磷五元环沸石催化刘，当Ｍｏ浸渍的重分数为２０％时，甲烷具有最佳反应活性，其转化率为９．２３％，工选择怀为９２．７４５，用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＮＨ３－ＴＰＤ和ＴＰＲｃＭｏ     

化学气相沉积对Pt/KL沸石芳构化性能的影响

PT／KL沸石催化剂对正己烷芳构化有很高的活性及选择性，但是至今为止人们对于其中沸石载体是否起到重要作用仍众说不一．为了深入探讨这一问题，有必要了解Pt粒子在KL沸石孔道内的分散状态．但是要测定小于1nm的Pt粒子需要高分辨电镜，受到实验条件的限制．我们知道，化学气相     

Mo/HZSM-5催化剂上甲烷无氧芳构化反应中积炭的研究

 对经过程序升温表面甲烷无氧芳构化反应后的Mo／HZSM－5催化剂上的积炭进行程序升温加氢反应和程序升温二氧化碳反应,并对相应的催化剂上的积炭进行程序升温氧化反应和热重实验,以研究催化剂上的不同积炭物种．结果表明,甲烷无氧芳构化反应后有两类烧炭峰,一类是低温烧炭峰,另一类是高温烧炭峰;H2主要对高温烧炭峰发生作用,对低温烧炭峰几乎没有影响;CO2可同时对两种烧炭峰产生影响．由此推论,甲烷在无氧条件下直接转化生成芳烃的反应过程中,沉积在Mo／HZSM－5催化剂上的积炭有三种形式,即：能够与H2反应的积炭,能够与CO2反应的积炭和可能以Mo2C形式存在的物种．     

Pt/CeL重整催化剂的制备及其石脑油芳构化性能

为克服常规氧化铝重整催化剂氯离子流失及其对设备的腐蚀等问题,通过离子交换法制备了Ce~(3+)改性的L分子筛,采用浸渍法制备了Pt/CeL重整催化剂;用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD和Py-FTIR等手段对载体和催化剂进行了表征,并以硫含量为0.50μg/mL的工业精制石脑油为原料,在固定床微型反应装置上评价了Pt/CeL催化剂的重整芳构化性能。结果表明,Ce~(3+)离子交换可提高载体的酸量和酸强度,而不会破坏L分子筛的骨架结构;Ce~(3+)改性后的Pt/CeL催化剂其重整芳构化性能明显提高,活性与选择性达到氧化铝型商业重整催化剂的水平,说明适当的酸性对重整催化剂芳构化反应有显著的促进作用。     

Pt-Ce/KL和Pt/CeKL沸石重整催化剂的研究

ＳＴＵＤＹＯＦＰｔ┐Ｃｅ／ＫＬＡＮＤＰｔ／ＣｅＫＬＺＥＯＬＩＴＥＲＥＦＯＲＭＩＮＧＣＡＴＡＬＹＳＴＳＬｕＷｅｉｑｉ，ＬｉＦｅｎｇｙｉ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＮａｎｃｈａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３０...     

铂/L分子筛重整催化剂烷烃芳构化反应机理

铂/L分子筛新型重整催化剂具有碱性、单功能与独特的孔结构。与双功能催化剂对比,它对n-C_6～n-C_8直链烷烃有极高的芳构化活性和选择性,其芳构化机理可能与双功能催化剂不同。本文应用正己烷(n-C_8)、正庚烷(n-C_7)、正辛烷(n-C_8),2-甲基己烷(2MHx)、甲基环戊烷(MCP)等探针分子,在脉冲微反装置上考察了它们在Pt/BaL催化剂上的芳构化性能和产物分布。提出烷烃分子(≥C_6)主链的1,6位碳原子经与     

碳四烃在改性HZSM-5分子筛上芳构化研究

研究了炼厂混合C_4烃在Zn、Ga、Cr、La改性的HZSM-5分子筛催化剂上的芳构化反应,采用TPD和IR测定了催化剂的表面酸性质。结果表明,用Zn(3%)和Zn(2%)Ga(1%)改性的HZSM-5分子筛具有较好的芳构化性能;各改性HZSM-5分子筛催化剂芳构化性能变化与表面酸性有关,总酸量下降,芳构化活性下降,强B酸中心减少,深度裂解反应减少;Zn的单组分和双组分改性的HZSM-5分子筛催化剂芳构化活性的增高与表面强L酸浓度增加和吡啶吸附IR谱中的1615cm~(-1)吸收峰出现有关。     

CORRELATION OF ALKALINITY WITH AROMATIZATION SELECTIVITY OF C_6 PARAFFIN OVER Pt/ML(M=Li,Na,K AND Rb)CATALYSTS

The effect of alkaline metals such as I,i, Na, K and Rb on the aromatization of n-C6, paraffin over Pt/ML zeolite catalyst was studied. It was shown that the alkaline cations, especially the Rb with strong basicitv and larger radius, lead Pt particles to disperse well on the surface of L zeolite. A stronger basicity of the modifying cation resulted in higher activity and selectivity to aromatization of n-C6. It is argued that the alkali cations affected the electronic slate of P1. leading to Ptδ-. which caused a decrease of dehvdrogenation activity and an increase of the selectivity to aromatization.     

碱性在Pt／L分子筛催化剂中的作用

用ＣＯ２－ＴＰＤ，ＴＥＭ，ＰＡＳＣＡ等表征手段，考察了Ｐｔ／Ｌ分子筛催化剂上碱性对金属分散度、活性中心的影响及其内在联系，首次对Ｌ分子筛上碱性位的分布进行了讨论。结果发现，碱性的存在可以改善金属铂的分散度；高分散的金属铂是位于分子筛中电子给予体上，即碱性位上；载体与金属之间的相互作用使得金属铂上富集电子，烷烃氢解受到抑制，从而一步实现了双功能催化剂上进行二组分，三组分，乃至四组分金属调变以改善催化     

甲烷无氧芳构化反应中钼基分子筛催化剂上积炭的表征

利用化学方法对钼基分子筛催化剂上的CH2Cl2可溶性积炭和不可溶性积炭进行分离，并通过质谱、红外光谱、核磁共振等手段对积炭进行了表征。结果表明，可溶性积炭的主组分为一种非芳烃物质，它的组成不随反应时间、反应温度和催化剂的酸性的变化而变化。可溶性积炭分子对催化剂的活性影响不大。高不饱和度的稠环芳烃型不可溶性积炭分子是催化剂失活的主要原因。     

Effect of Ba2+ ion exchange in the Pt/BaKL reforming catalyst

Calcination of BaKL zeolite causes Ba²⁺ ions to migrate to the locked exchange sites. Meanwhile, Pt²⁺ ions in Pt/BaKL zeolite are also located in these sites because of Ba−O−Pt interaction. Therefore, the reduced Pt/BaKL exhibits better dispersion of Pt particles and improved reactivity inn-hexane aromatization than Pt/KL zeolite.     

Pt/HL和Pt/KL沸石在异丙醇分解反应中的不同催化行为

Ｐｔ／ＫＬ沸石在异丙醇分解反应中具有很高的脱氢活性,而Ｐｔ／ＨＬ沸石具有明显的缺电子性,在此反应中难以显示出脱氢活性,通过加氢作用,可使沸石的酸位免受积炭覆盖,从而可增强Ｐｔ／ＨＬ沸石的酸性催化作用。     

TS分子筛催化剂上烯丙基氯的环氧化性能

在ＴＳ－１分子筛催化剂上，研究了以Ｈ２Ｏ２为氧源的烯丙基氯液固多相环氧化反应。结果表明，ＴＳ－１３２分子筛是该反应的有效催化剂，Ｈ２Ｏ２转化率达８０％，目的产物氧氯丙烷选择性达９０％，用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）研究了Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯在催化剂表面的吸附状态，结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛对Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯有较大吸附容量和吸附强度，使它们在反应温度下有较大的表面浓度，