离子选择性电极标准加入法研究——Ⅰ、△E_n—1gN_n 函数关系及其应用

标准加入法和Gran作图法是离子选择电极分析较为常用的实验技术。前者计算公式较繁,故有的采用列表计算法以简化计算手续,但一种表只适用于固定电极斜率和V_s/V_o比值。后者系多次标准加入法,根据各次标准加入后测得的电势E(或△E)值在专用图纸上作图求解测定结果。然而当电极斜率偏离图纸规定的数值(一价离子为58毫伏,二价离子为     

不受电极斜率限制的离子电极标准加入法算图

格兰图在离子选择电极法中应用广泛,但该图要求电极响应的能斯特斜率为一定值。对电极斜率偏离理论值的情况进行修正已有报道。 本文提出一种不需任何电极斜率校正步骤的算图,即以加入标准溶液后电位的变化值△E与实际斜率S的比值△pe对加入标准溶液体积Vs作图的计算图(简称为△pe格兰图)。在实际操作中,根据测得的△E值和S值,经换算为△pe后,即可在标准算图上作图进行结果计算。克服了作空白溶液线或共线图线时可能引进的误差,简化了结果处理过程。此外,对不同价态离子的测定,该算图纵坐标标度△pe不变,不必扩大或缩小,作图十分方便。     

以Δpe 表示的一次加入标准法计算公式和数值表

本文提出一个以(10~(△pe)-1)~(-1)对△pe表示的离子选择电极一次加入标准法结果处理数值表。该表简单明了,不含电极斜率因素,适用于具有各种斜率的电极和不同价态离子的测定。     

新型PVC涂铂铁电极的研制

氧化还原型电极系以电子传导为依据,响应快,斜率较理想。国外已报导的有:以CeO_2作为电极膜材料的稀土离子选择性电极,以及含Fe(Ⅱ)玻璃膜的Fe(Ⅲ)离子选择性电极等。本文介绍一种以二甲苯胺兰(11)(简称DMPAB,下同)为活性材料的PVC涂铂铁(Ⅲ)电极。该电极对铁(Ⅲ)离子的响应斜率约为57～59MV,除钒(Ⅴ)、铬(Ⅵ)、铈     

离子计中等电位调节器的作用与正确设置

在利用离子选择性电极对溶液的pX值作精密测量时,整个测量过程应保持恒定的温度。在这种情况下,离子计实际上只需要一个电极系数(斜率)校正器,采用二点校正法就能在仪器上直读出pX或pH值。对于某些离子选择电极如pH玻璃电极等,电极系数符合理论值,而且离散率较小,如果仪器输入阻抗又足够高,则电极系数只决定于能斯特方程式中RT/nF的温度因子T。所以在这类专用离子计中,只需要一个温度补偿器和采用一点校正法就可以了。然而在实际工作中,特别在工业流程中往往是标准溶液与样品溶液温度不一致,如果要作相对精密测量时,离子     

离子选择性电极多次标准加入法测定氟离子电极电势

建立了选择性电极中离子传递的模型,活化后的离子选择性电极,在电极表面形成活化层,阳离子和等量的阴离子分布在电极活化层的两侧,离子由溶液与活化的界面经活化层传递到固定组成膜与活化界面,在一定的条件下,电极膜电势随时间的变化与溶液和活化层的界面离子浓度随时间的变化成正比,在控制电势随时间的变化率基本恒定的情况下,方法被用于手工测量氟离子选择性电极电势,电极斜率,溶液离子浓度直接由Gran方程求解。     

离子缔合型离子选择电极的研究——Ⅶ.PVC 膜铯离子选择电极的研制

铯离子选择电极的研制,国外曾报导过四苯硼铯液膜型、冠醚-PVC膜型和非均相固膜型等类型。四苯硼铯-PVC膜艳电极未见报导。本文在离子缔合型阴离子选择电极研究的基础上,报道了一种以四苯硼铯为活性物质的离子缔合型阳离子选择电极——PVC膜铯离子电极的研制。电极对铯离子的线性响应下限为4×10~(-5)M,斜率为50mV/pCs(28℃);若在以四苯硼艳饱和的1×10~(-2)M氯化铯中将电极活化12小时以上,并保存于此溶液中,则电极响应斜率可提高到55mV/pCs(17℃),但线性响应下限升高至1×10~(-4)M。电板寿命在三个月以上。     

离子选择电极法中两次加人标准法的计算图

在离子选择电极法中,采用加入标准法进行分析,常可减小试样组分变动的影响。目前应用较多的是一次加入标准法(借助于计算公式或Gran图)和连续加入标准法(借助于Gran图)。但是,无论是用计算公式或Gran图进行计算,均需事先测定电极的能斯特(Nernst)斜率。为了使Gran图适用于不同能斯特斜率的离子选择电极,我们曾提出用△E或ApX作图的改进的Gran图,但仍需事先测定电极的能斯特斜率。两次加入标准法是根据连续两次加入相同体积     

离子选择性电极多次标准加入法测量氟离子电极电势

建立了选择性电极中离子传递的模型。活化后的离子选择性电极 ,在电极表面形成活化层 ,阳离子和等量的阴离子分布在电极活化层的两侧 ,离子由溶液与活化层的界面经活化层传递到固定组成膜与活化层界面。在一定的条件下 ,电极膜电势随时间的变化与溶液和活化层的界面离子浓度随时间的变化成正比。在控制电势随时间的变化率基本恒定的情况下 ,方法被用于手工测量氟离子选择性电极电势 ,电极斜率。溶液离子浓度直接由 Gran方程求解。     

KTiOPO4单晶膜钾离子选择性电极的研究

本文采用KTiOPO4单晶薄片作为离子活性传感膜, 制备了钾离子选择性电极。20℃时, 其线性响应范围为1.2×10^-^5～1.0mol.dm^-^3氯化钾溶液, 平均响应斜率为58mV/-lgak, 对钠离子的电位选择性系数为4.0×10^-^4。该电极的优点是电极斜率受酸度变化影响小, 稳定性和重现性好, 寿命长。     

溶胶-凝胶膜修饰的碘离子选择性电极

用溶胶-凝胶包埋硝酸银制备了碘离子选择性电极.电极对I-离子在10-1~10-7mol/L浓度范围内呈Nernst响应,斜率为58.321 mV/pI-,检测下限为4.6×10-8mol/L,回收率为97.4%~103.2%.     

聚氯乙烯膜碘离子选择电极在溴碘离子共存体系分析中的应用

介绍了聚氯乙烯膜碘离子选择电极(PVC-I-ISE)的制备方法,电极对碘离子的能斯特响应斜率为59 mV/pI,响应的线性范围为4.0×10-5~1.0×10-2mol.L-1,检出限为1.6×10-5mol.L-1,低于用银ISE的检出限,电极的使用寿命为一个月以上。将制备的碘离子选择电极作为指示电极用于对溴、碘混合离子体系进行连续分别电位滴定,并与以银电极为指示电极的电位滴定方法进行了比较。结果表明用PVC-I--ISE作指示电极,可在I--Br-共存的混合溶液中进行两离子的连续电位滴定,而用银-ISE时则不能。     

气体扩散电极高超电位区伏安关系的研究

在气体扩散电极的薄层平板模型基础上, 推演出在高超电位区电位与总表现电流密度呈线性关系的简化式, 直线段的斜率项包含抟质参数和电极结构参数, 调节这些参数可以减小斜率, 从而提高电极的电催化活性, 把简化式应用于氧还原为过氧化氢的反应, 研究氢氧化钾浓度对斜率值的影响, 公式的推论与实验结果相符。     

溶胶凝胶溴离子选择电极的研制与应用

报道了一种以溶胶凝胶为载体的溴离子选择电极。电极信号响应线性范围为1 .0× 1 0 - 1～ 1 .0× 1 0 - 5mol/L,斜率为 5 7m V/pc;检出限为 2 .5× 1 0 - 6 mol/L。该电极响应快 ,体积小 ,稳定性和重现性好。电极用作测定溴离子浓度 ,结果令人满意     

PVC膜四碘络铋离子选择电极的研制

铋离子选择性电极迄今很少报导。K.Ohzekl等报导的响应性能欠佳,P.W.Alexander等报导的BiCl₄^-涂丝电极线性范围10^-1-10^-4M,斜率36.5mV。本文报导以三庚基十二烷基碘化铵为活性物的PVC膜四碘络铋离子选择电极的研究结果。     

丝网印刷选择离子电极测定药物试剂中的氢溴酸西酞普兰（英文）

以四硼酸钾(KTpClPB)离子载体(电极V)和西酞普兰磷钨酸(cp-pt)离子对混合物(电极X)作为丝网印刷电极的电活性物质、磷酸三甲苯酯(TCP)作为溶剂中介,制备并表征了一种新型丝网印刷离子选择电极。利用此电极测定药剂中的西酞普兰,在4.90×10!7~1.0×10!2(电极V)和1.0×10!6~1.0×10!2mol/L(电极X)浓度范围内呈一近似-Nernstain响应,斜率分别为60.47±0.80和59.93±1.45 mV/decade,检出限分别为0.49和1.0μmol/L。电极具有响应快、重复性好、稳定性高(电极V:5个月,电极X,4个月)、宽pH值适应范围(电极V:2~9,电极X,2~8)以及良好的选择性等特点,可应用于测定尿液和血清中的西酞普兰。     

载体修饰的碳糊钴离子选择性电极的研究

以2,4-二羟基苯乙酮缩氨基硫脲为载体的碳糊钴离子选择性电极被研制出来。该电极对Co2+呈现近Nernst电位响应性能,电极斜率为26.9 mV/decade,线性范围为4.8×10-7～1.0×10-1mol.L-1,检测下限2.0×10-7mol.L-1。电极的pH值应用范围为2.5～5.0,对Co2+具有良好的选择性。电极的响应时间为1min,在使用一个月后其电极电位响应性能未见下降。运用紫外-可见光谱技术初步探讨了电极响应机理。将电极用于实际样品中钴含量的分析检测,其结果令人满意。     

流动注射分析用新型钆离子电极

功能高分子为活性材料,加热压片,制成新型钆电极。其性能较PVC式钆离子选择电极为优。取钆电极膜片制成流通式钆电极,与流动注射仪联用,测得电极斜率59mV,与静态响应相似。每次进样500μl,测定频率每小时60～100次。操作简单,重现性好。     

离子液体和KGM修饰电极上的直接电化学

将血红蛋白固定在用室温离子液体和魔芋葡甘聚糖(KGM)水凝胶修饰的玻碳电极上,其循环伏安扫描显示一对可逆的氧化还原电流峰,克式量电位(-0.38V,vs.SCE)随溶液pH值的增大而负移,呈良好的线性关系,斜率为51 mV/pH,表明在离子液体和KGM共同修饰的电极上包埋在魔芋葡甘聚糖水凝胶中的血红蛋白发生了直接可逆的电子传递反应,并伴随有一质子的迁移过程.此外,还考察了该血红蛋白修饰电极对O2还原反应的电催化性能.     

多孔银膜电极在液相流动体系中的行为

本文描述的多孔银膜电极,有如下特点:(1)可以用作银电极,响应2×10~(-5)～10~(-2)MAg~+,响应斜率为123mV/级差。(2)可以转化为几种银基/难溶盐类型的离子选择性电极,如:Ag/AgSCN、Ag/AgBr、Ag/AgCN、Ag/AgI和Ag/Ag_2S,用于测定电极盐阴离子。浓度改变10倍,各阴离子的响应斜率是: