Etude,par thermogravimétrie et spectrographie d'absorption infrarouge,de quelques sulfates doubles de la série magnésienne

Résumé Les spectres d'absorption infrarouge de sulfates doubles hexahydratés de la série magnésienne permettent de confirmer l'existence de fortes liaisons hydrogéne entre les molécules d'eau et le reste de la molécule.

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Summary The infrared absorption spectra of the hexahydrates of the double sulfates of the magnesium series provided evidence confirming the existence of strong hydrogen bonds between the water molecules and the rest of the molecule.

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Zusammenfassung Die IR-Absorptionsspektren der Doppelsulfathexahydrate des Nickels, Kobalts, Magnesiums, Zinks und Eisens bestätigen die Existenz starker Wasserstoffbindungen zwischen den Wassermolekülen und dem übrigen Anteil des Moleküls.

     

Etude,par thermogravimétrie et spectrographie d'absorption infrarouge,de quelques sulfates doubles de la série magnésienne. I. Courbes de thermolyse

Résumé L'auteur étudie le comportement thermique des sulfates doubles du type M₂M(SO₄)₂ · 6 H₂O, avec M=K et NH₄ et M=Ni, Co, Mg, Zn et Fe.

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Summary A study was made of the thermal behavior of double sulfates of the type M₂M(SO₄)₂ · 6 H₂O where M=K or NH₄ and M=Ni, Co, Mg, Zn, Fe.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten der Doppelsulfate vom Typus M₂M(SO₄)₂ · 6 H₂O wurde untersucht. In dieser Formel steht M für K oder NH₄, M für Ni, Co, Mg, Zn oder Fe.

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En l'honneur du Prof.A. A. Benedetti-Pichler, respectueusement.     

Etude de la structure des hydroxydes de gallium et d'indium par thermogravimétrie et absorption infrarouge

Zusammenfassung Der Vergleich der Absorptionsspektren von GaOOH und In(OH)₃ im IR zwischen 1 und 30 mit Spektren von Kristallen des gleichen Typus läßt die Valenz- und Deformationsschwingungen der Hydroxylgruppen erkennen.

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Summary Comparison of the infrared absorption spectra, between 1 and 30, of GaOOH and In(OH)₃ with those of crystals of the same type gave evidence of valence vibrations and deformation of the OH groups.

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Résumé La comparaison des spectres d'absorption infrarouge entre 1 et 30 de GaOOH et de In(OH)₃ avec ceux de cristaux de même type, met en évidence les vibrations de valence et de déformation des groupements OH.

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En l'honneur du Prof.A. A. Benedetti-Pichler, respectueusement.     

Etudes sur la nature des «pinks» par thermogravimétrie et spectrographie infrarouge. II pinks au zinc

Résumé Quand on chauffe des mélanges de chlorure de zinc et de bichromate de potassium, en diverses proportions, jusqu'à 1000°, il se forme au cours de cette réaction à l'état solide une coloration violette dans le cas où le chlorure de zinc se trouve en grand excès. La spectrographie d'absorption infrarouge nous montre qu'il ne s'agit pas d'une combinaison nouvelle entre le chrome et le zinc, mais d'une dispersion de chromite de zinc dans un excès d'oxyde de zinc.

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Summary When mixtures containing various proportions of zinc chloride and potassium bichromate are heated up to 1000°, this solid state reaction yields a, violet coloration if the zinc chloride is in large excess. The infrared absorption spectrogram reveals that no new combination is present between chromium and zinc but instead a dispersion of zinc chromite in an excess of zinc oxide.

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Zusammenfassung Erhitzt man Mischungen von Zinkchlorid und Kaliumbichromat in verschiedenen Mengenverhältnissen auf 1000° C, so entsteht, wenn Zinkchlorid in großem Überschuß vorliegt, bei dieser Festkörperreaktion eine violette Färbung. Die spektrographische Untersuchung der IR-Absorption zeigt, daß es sich dabei nicht um eine neue Verbindung zwischen Chrom und Zink, sondern um eine Dispersion von Zinkchromit in überschüssigem Zinkoxid handelt.

     

Etudes sur la nature des «pinks» par thermogravimétrie et spectrograpnie infrarouge. I

Résumé L'étude thermogravimétrique des 2 réactions à l'état solide SnCl₂+ +CrO₃ et SnCl₂+K₂Cr₂O₇ pour différentes proportions des constituants, montre que le «pink» formé pour un rapport Sn/Cr supérieur à 5 n'est pas une combinaison de chrome et d'étain.Le spectre d'absorption infrarouge de la poudre violette recueillie à partir de 600 ne présente aucune bande d'absorption en dehors de celles de SnO₂ et de Cr₂O₃. Il s'agit essentiellement d'oxyde d'étain dans lequel se trouve finement dispersé de 2 à 8% d'oxyde Cr₂O₃.

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Summary The thermogravimetric study of two reactions in the solid state, namely SnCl₂+CrO₃ and SnCl₂+ K₂Cr₂O₇ with different proportions of the reactants show that the pink produced by a ratio of Sn/Cr above 5 is not a compound of chromium and tin.The infra red absorption spectrum of the violet powder collected from 600 on shows no absorption band except those of SnO₂ and Cr₂O₃. We are dealing here essentially with a tin oxide containing 2 to 8% of finely dispersed oxide Cr₂O₃.

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Zusammenfassung Die thermogravimetrische Untersuchung der beiden Festkörperreaktionen zwischen Zinn(II)-chlorid und Chromsäureanhydrid bzw. Zinn(II)-ohlorid und Kaliumbichromat bei verschiedenen Gewichtsverhältnissen ergab, daß das bei einem Sn/Cr-Verhältnis > 5 entstehende Pink keine Verbindung aus Chrom und Zinn ist.Das IR-Absorptionsspektrum des über 600 erhaltenen violetten Pulvers enthält keinerlei Absorptionsbande außer denen des SnO₂ und des Cr₂O₃. Es handelt sich im wesentlichen um Zinnoxyd, in dem sich 2 bis 8% Cr₂O₃ in feiner Verteilung finden.

     

Etude des métastannates de cadmium par spectrographie d'absorption infrarouge entre 5 et 40μ. Solutions solides entre l'oxyde d'étain et Poxyde de cadmium

Résumé Par chauffage à 1000° de mélanges d'oxyde stannique et d'oxyde de cadmium en proportions diverses, comme par déshydratation de précipités mixtes des hydroxydes correspondants, il se forme une série de solutions solides de l'oxyde de cadmium dans l'oxyde d'étain. Elles sont solubles dans l'acide chlorhydrique et présentent un spectre d'absorption infrarouge caractéristique que l'on a comparé avec celui des 2 métastannates de cadmium CdSnO₃, l'un de type ilménite, l'autre de type perovskite.

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Summary By heating various mixture of stannic oxide and cadmium oxide to 1000° C, a series of solid solutions of cadmium oxide in stannic oxide results as is the case when mixed precipitates of the corresponding hydroxides are dehydrated. They are soluble in hydrochloric acid and yield a characteristic infrared absorption spectrum that was compared with that of the two cadmium métastannates CdSnO₃, one of the ilmenite type, the other of the perovskite type.

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Zusammenfassung Erhitzt man verschieden zusammengesetzte Gemische von Zinnoxid und Cadmiumoxid auf 1000° C oder werden Mischfällungen der entsprechenden Hydroxide dehydratisiert, so entsteht eine Reihe fester Lösungen von Cadmiumoxid in Zinnoxid. Sie sind in Salzsäure löslich und zeigen ein charakteristisches Absorptionsspektrum im IR. Dieses wurde mit dem Spektrum zweier Cadmium-Metastannate (CdSnO₃) vom Typus des Ilmenits bzw. Perovskits verglichen.

     

Etude par spectrographie d'absorption infrarouge des produits de décomposition du mélange chlorate de potassium-bioxyde de manganèse

Résumé Le chlorate de potassium, chauffé avec du bioxyde de manganèse, donne de l'oxygène et du chlorure de potassium, sans formation transitoire de perchlorate et de permanganate de potassium.

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Summary Potassium chlorate when heated with manganese dioxide yields oxygen and potassium chloride without transitory formation of potassium perchlorate and permanganate.

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Zusammenfassung Kaliumchlorat zerfällt beim Erhitzen mit Mangandioxyd in Sauerstoff und Kaliumchlorid, ohne daß Perchlorat und Permanganat als Zwischenprodukte gebildet werden.

     

Etude des acides aminés sur une goutte de solution aqueuse par spectrographie infrarouge

Résumé L'auteur donne les spectres infrarouges des solutions neutres, acides et basiques d'un certain nombre d'amino-acides; il fournit les bandesclés utiles pour un futur dosage et examine l'influence de l'alanine et de l'acide glutamique quand on les mélange au glycocolle.

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Summary The infra red spectra of neutral, acid, and basic solutions of a certain number of amino, acids are given. The author also provides the key bands to be used for a future determination. He examines the influence of alanine and glutamic acid when they are mixed with glycine.

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Zusammenfassung Die Infrarotspektren neutraler, saurer und basischer Lösungen einer Reihe von Aminosäuren werden angegeben. Die für die künftige Bestimmung geeigneten Schlüsselbanden wurden festgestellt und der Einfluß von Alanin und Glutaminsäure in Mischungen mit Glykokoll untersucht.

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A M. le Professeur de l'Université Dr.Hans Lieb à l'occasion de son 70ème anniversaire.     

Préparation et structure des germanates métalliques. I

Résumé L'auteur reprend et complète la méthode de dosage microgravimétrique du germanium à l'état de germanimolybdate de tétraphénylarsonium (F _Ge=0,02137). Dans une deuxième partie, il décrit une méthode de préparation des heptagermanates alcalins et de métagermanates de métaux bivalents à partir des solutions d'oxyde GeO₂ et d'acétates métalliques. Les courbes de thermolyse et les spectres d'absorption infrarouge sont présentés. Aucun orthogermanate ne précipite des solutions aqueuses.

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Summary The author resumes and completes the method for the microgravimetric determination of germanium as the germanium molybdate of tetraphenylarsonium (F _Ge=0.02137). In a second part he describes a method for preparing some heptagermanates of divalent metals from solutions of the oxide GeO₂ and metal acetates. The thermolysis curves and the infrared absorption curves are given. No orthogermanate precipitates from aqueous solutions.

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Zusammenfassung Der Verfasser berichtet über die mikrogravimetrische Bestimmung des Germaniums als Tetraphenylarsonium-Germanium-Molybdat (F _Ge=0,02137). Im zweiten Teil der Arbeit wird die Herstellung von Alkaliheptagermanat sowie von Metagermanaten bivalenter Metalle aus Germaniumoxidlösungen und Metallacetaten beschrieben. Die Thermolysekurven und IR-Absorptionsspektren werden vorgelegt. Aus wäßrigen Lösungen fällt kein Orthogermanat aus.

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Mémoire en l'honneur du professeurA. A. Benedetti-Pichler.     

Etude comparée par spectrométrie de vibration de sulfures,sulfoxydes et sulfones organiques—I. Sulfures,sulfoxydes et sulfones diméthyles

A valence force field has been evaluated for dimethylsulfone from data in the literature (after revision of some assignments) with the same assumptions as those of Forel et al. on dimethylsulfide and dimethylsulfoxide. On this basis, a comparison is made between the bonds changes around the sulfur atoms and its oxidation state. The increase of the k(CS) force constant in the sulfur and the sulfone compared to sulfoxide is explained by a change in the hybridation of the sulfur atom orbitals between the sulfone on the one hand and the sulfur and the sulfoxyde on the other.     

Interprétation des spectres d'absorption infrarouges de phosphites et d'hypophosphites métalliques

Résumé L'étude de 15 hypophosphites et de 6 phosphites métalliques en poudre, entre 300 et 3700 cm^–1 permet une interprétation des spectres infrarouges avec la considération des structures moléculaires et la comparaison avec les spectres Raman des solutions. Relativement à ce dernier point, les spectres infrarouges apparaissent beaucoup plus complexes.

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Summary The study of 15 hypophosphites and 6 metal phosphites in the form of powders, between 300 and 3700 cm^–1, allows an interpretation of the infra red spectra with consideration of the molecular structures and a comparison with the Raman spectra of the solutions. With respect to the latter point, the infra red spectra seem much more complex.

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Zusammenfassung Die Untersuchung von15 Metallhypophosphiten und 6 Metallphosphiten in Pulverform in dem Bereich zwischen 300 und 3700 cm^–1 ermöglicht eine Interpretation der Infrarotspektren in Bezug auf ihre Molekülstruktur und deren Vergleich mit den Ramanspektren ihrer Lösungen. Dieser zeigt, daß die Infrarotspektren sehr viel komplexerer Natur sind.

     

Amélioration des comportements thermique et mécanique des structures vitreuses par addition d'oxyde métallique et traitements thermiques

Improvement of mechanical and thermal properties of glass structures by a metallic oxide addition and suitable heat treatments. The study of glass-ceramic materials based on the system SiO₂-Li₂O-Al₂O₃, using differential thermal analysis (DTA), X-ray diffraction and scanning electron microscopy revealed the nucleation and growth, in the glass structure, of crystalline phases with nature and distribution very sensitively controlled by the heat-treatment program. These phases have a strong effect on the physical and mechanical properties of glass-ceramic materials when their volume fractions reach values higher than 15 %. They also tend to lower the coefficient of thermal expansion and consequently improve the resistance to thermal shock of these materials without reducing considerably the transparence which is characterized by the refractive index and the absorption coefficient. Fracture surfaces produced by thermal and mechanical shocks of glass-ceramic materials put in evidence the role of the morphology and of the crystalline phase distribution on the resistance to abrupt crack propagation.     

Sur la thermogravimétrie des precipités analytiques : Dosage du Rubidium

With the aid of the chevenard thermobalance the authors have traced the pyrolysis curve of the following compounds of rubidium : chloride, perchlorate, sulphate, hexanitritocobaltate, hexachlorostannate, hexachloroplatinate; they have determined the ternperatures of commencement of dissociation of these substances, shown the different behaviour of the neutral and the acid sulphates, and demonstrated that the hexamtritocobaltate (colialtinitrite) cannot be employed for gravimetric analysis and the hexachlorostannate (stannichloride) requires a special method of preparation in order to give accurate results.     

Sur la thermogravimétrie des précipités analytiques: Dosage du thallium

With the help of the chevenard thermobalance the authors have established the following limits for drying or ashing, of thallium derivatives before weighing. Trioxide prepared chemically: 126° to 230°; trioxide prepared electrolytically: 156° to 283°; chloride: 56° to 425°; iodide. 70° to473°; sulphate : 92° to 355°; luteocobaltic thalliumchloride :50° to 210°; chromate : 97° to 745°; hexachloroplatinate: 65° to 155°; thionalide complex: 69° to 156°; mercaptobenzothiazole complex: 52° to 217°.The two trioxides which have been prepared show signs of a transitory formation of 3Tl₂O₃.Tl₂O on heating, but above 600° they behave differently. The chemically prepared trioxide shows two ranges of thermal stability.     

Sur la thermogravimétrie des précipités analytiques : Dosage du zirconium

With the help of the chevenard thermobalance, the authors have traced and examined the thermolysis curves of the precipitates proposed for the determination of zirconium. The methods in which picric acid, potassium iodate, ammonium arsenate and oxine are used, have been rejected; those in which ammonia, aniline, diethylaniline and in particular mandelic acid are used, are recommended for the automatic determination of zirconium. Zirconium hydroxide can be prepared in a pure state by means of aniline, while various other reagents smoothly afford zirconyl hydroxide. The problem of reduction of zirconium by pyrolysis of its arsenic(V) derivatives has been posed but not solved.     

Etude en spectrographie infrarouge des groupes liés à un atome de phosphore dans des phosphorhydrazides cycliques et acycliques

Twenty cyclic or acyclic phosphorhydrazides containing the

group have been studied with i.r. spectroscopy. The interaction between the lone pair of atom N¹ and the N²H₂ or N²HR group is significantly weaker than in ordinary hydrazines. This is interpreted as originating from a partial delocalization of the N¹ doublet towards phosphorus.The ‘spectroscopic acidity’ of N²H or N²H₂ protons appears as rather low in acyclic or saturated cyclic phosphosphorhydrazides: the electronic state of N² nitrogen can be considered as analogous to that of aliphatic amines. This can be related to the comparatively high basicity and nucleophilicity of this atom.     

Sur la thermogravimétrie des précipites analytiques : Dosage du strontium

By means of the CHEVENARD thermobalance, the authors have traced the curve of pyrolysis of the following strontium compounds; sulphate, fluoride, iodate, arsenate, carbonate, chromate, oxalate and tartrate. They have determined the temperatures at which the dissociation of the sulphate and chromate begins to occur. They recommend as excellent the weighing of strontium in the form of the iodate and para periodate.     

Titrimétrie des ions céreux par le permanganate

A direct titration method of cerous ions by means of permanganate in a nearly neutral pyrophosphate solution is described.The reaction has been studied both potentiometrically and amperometrically. The latter method yields the bcbt results and permits the use of a particularly simple and practical device.The only interfering clement is in fact manganese.