2-甲氧亚胺基-2-(多取代苯基)乙酸甲酯类化合物合成及杀菌活性

以取代甲苯为原料,与草酰氯单甲酯反应生成傅克酰基化产物2-羰基-2-(邻甲基苯基)乙酸甲酯(A),A与甲氧基胺盐酸盐反应得到(Z/E)-2-(甲氧亚胺基)-2-(邻甲基苯基)乙酸甲酯(B),B与溴单质反应得到中间体(Z/E)-2-(2-溴甲基)苯基-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯(C).E-2-甲氧亚胺基-(2-溴甲基苯基)乙酸甲酯(E)用硝酸硝化得到中间体E-2-甲氧亚胺基-(2-溴甲基-5-硝基苯基)乙酸甲酯(F).中间体C和F与芳香酮肟经过缩合反应生成甲氧亚胺基-(4或5-取代基-2-(1-(3或4-取代苯基)-E-亚乙基胺氧甲基)苯基)乙酸甲酯化合物(D,E和G),H可以从G1还原得到.所得新化合物均通过1H NMR,13C NMR,19F NMR,IR和HRMS等确证.用生长速率法测试了目标化合物对黄瓜灰霉、番茄早疫、小麦赤霉、辣椒疫霉、油菜菌核和水稻纹枯等6种真菌的离体抑菌活性.结果表明,部分目标化合物比肟菌酯有更高的杀菌活性.     

d-生物素的不对称全合成研究(Ⅴ)

以二异丁基氢化铝使(3aS,6aR)-1,3-二苄基-四氢-4H-噻吩并[3,4-d]-咪唑-2,4(1H)-二酮(1)高立体选择性地还原成(3aS,4S,6aR)-1,3-二苄基-4-羟基-四氢-1H-噻吩并[3,4-d]-咪唑-2(3H)-酮(2),再经缩合,Witting烯化成(3aS,6aR)-1,3-二苄基-四氢-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-2(3)-酮-4-烯戊酸(4),后者经催化氢转移还原、脱苄即得d-生物素,以化合物1计算总产率为42%.     

氨基糖的研究 Ⅳ.N-(2′,4′-二硝基苯基)-氨基糖的高碘酸氧化

我们曾进行N,N'-双二硝苯基链胺(Ⅰ),N-二硝苯基-2-胺基-2-脱羟-β-D-葡萄吡喃糖甲甙(Ⅱ)及N-二硝苯基-2-胺基-2-脱羟-α-D-葡萄吡喃糖甲甙(Ⅲ)的高碘酸氧化.在二昼夜内(Ⅰ)消耗1.9分子的高碘酸,(Ⅱ)及(Ⅲ)分别消耗0.99及1.2分子.自(Ⅰ)的氧化反应中获得其氧化产物,经证明该化合物是一种由二醛化合物和一分子水缩合而成吡喃环状的半缩二醛化合物. 上述结果证明与羟基相邻的胺基经二硝苯基保护后,不再参与高碘酸氧化反应,而这种基团的存在对其他1,2-二醇的高碘酸氧化反应并无影响.     

1,3-二(2,6-二甲基苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-二吡啶基-二氯合钌化合物的合成

设计了由1,3-二(2,6-二甲基苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-三苯基膦-二氯合钌(7)和吡啶反应生成无膦型金属钌卡宾化合物1,3-二(2,6-二甲苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-2-吡啶基-二氯合钌(8),8作为高效催化剂用于丙烯腈和烯丙基苯的交叉交互置换反应.新化合物7,8经核磁共振氢谱、碳谱和高分辨率质谱予以证实.     

醛的固体衍生物的合成Ⅱ:2-取代-1,3-双(对-氯苄基)二氮(口五)-[1,3]

1.1,2-双(对-氯苄基胺基)乙烷是鉴定醛的适宜的试剂。这二胺与一般酮不起作用。2.制备二十种新的固体1,3-双(对-氯苄基)二氮国衍生物。3.2-取代-1,3-双(对-氯苄基)二氮国可用稀盐酸分解为相应的醛和二胺的盐酸盐。此反应几为定量的。4.合成了两种新的化合物:N,N′-二乙酰-1,2-双(对-氯苄基)乙烷及 N,N′-二苯甲酰-1,2-双(对-氯苄基胺基)乙烷。     

二苯基乙炔在有机络作用下的环化缩合

二苯基乙炔在四氢呋喃溶液中与σ-三苯基铬作用,除获得Zeiss等报告的产物1,2,3,4-四苯基蓁和六苯基苯外,还分离得9,10-二苯基菲、四苯基乙烯和对三联苯.在乙醚溶液中进行的相同反应也得上述各种产物.由于9,10-二苯基菲的获得,我们对Zeiss机理提供有力的补充的说明:即σ-三苯基铬四氢呋喃絡合物中的四氢呋喃配位体逐步被二苯基乙炔置换,而与铬结合的苯基参加缩合反应,因而形成菲、萘、苯衍生物.至于四苯基乙烯的生成机理,目前尚难肯定.σ-三(邻甲苯基)铬四氢呋喃絡合物与二苯基乙炔作用生成1,2-二苯基-1,2-二(邻甲苯基)乙烯.     

d-生物素的不对称全合成研究(Ⅱ)

1,3－二苄基咪唑啉－2－酮－顺－4,5－二羟酸经脱水、单酯化,折分成分（4S,5R）－顺1,3－二苄基－5－甲氧基羧基－2－氧代咪唑啉－4－羧酸,再经还原环合,硫代成(3aS,6aR)-1,3－二苄基－四氢－4H－噻吩并[3,4-d)咪唑－2,4（1H)-二酮（7）,后者经格氏反应、脱水、还原、裂解环合一锅合成（3aR,8aS,8bS)－1,3－二苄基－2－氧代十氢咪唑[3,4-d]噻吩并[1,2-a]锍翁溴化物（11）,继而经缩合、开环、水解、脱羧、脱苄而得d－生物素（1）,总收率为14．5％。     

2-烃基-1,3-二氧甲基甘油的合成

通过1,3-二甲氧基丙酮的格氏反应,合成了五个2-烃基-1,3-二氧甲基甘油(2)。烃基分别为甲基、苯基、正丁基、环戊基和环己基。对-硝基苯甲酸酯和3,5-二硝基苯甲酸酯经分析鉴定。2的直接对-甲苯磺酰化未能成功。     

含(1-芳乙酰胺基-2-叔胺基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮革类新化合物的合成(Ⅱ)

设计并合成了2-[1-(4-(N-苯基-N-丙酰基)氨基)哌啶基]甲基-六氢-1H-1,4-二氮 7.由3经还原、氯取代、胺取代、胺脱苄反应得到了7.7经单酰化反应得到了8.8经酰化反应后得到了11个带有(1-芳乙酰胺基-2-叔氨基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮类目标化合物(9a～9g,10a～10d).     

含(1-芳乙酰胺基-2-叔胺基)乙烷结构的六氢-1H-1，4- 二氮卓类新化合物的合 成(Ⅱ)

设计并合成了2-[1-(4-(N-苯基-N-丙酰基)氨基)哌啶基]甲基-六氢-1H-1,4-二氮卓7.由3经还原、氯取代、胺取代、胺脱苄反应得到了7.7经单酰化反应得到了8.8经酰化反应后得到了11个带有(1-芳乙酰胺基-2-叔氨基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮卓类目标化合物(9a～9g,10a～10d)。     

含(1-芳乙酰胺基-2-叔胺基)乙烷结构的六氢-1H-1，4- 二氮卓类新化合物的合 成(Ⅱ)

设计并合成了2-[1-(4-(N-苯基-N-丙酰基)氨基)哌啶基]甲基-六氢-1H-1,4-二氮卓7.由3经还原、氯取代、胺取代、胺脱苄反应得到了7.7经单酰化反应得到了8.8经酰化反应后得到了11个带有(1-芳乙酰胺基-2-叔氨基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮卓类目标化合物(9a～9g,10a～10d)。     

含噻吩和吡啶基的插烯式四硫富瓦烯衍生物的合成、结构和电化学性质

在亚磷酸三乙酯催化作用下,2,3-二(2-吡啶硫基)-1,3-二硫环戊烯-2-硫酮(1)分别与2-噻吩甲醛(2a)和3-噻吩甲醛(2b)发生成烯偶联反应,生成二硫富瓦烯化合物[2-(2-噻吩)亚基-1,3-二硫环戊烯-4,5-二硫基]双邻吡啶(3a)和[2-(3-噻吩)亚基-1,3-二硫环戊烯-4,5-二硫基]双邻吡啶(3b);含噻吩和吡啶基的二硫富瓦烯化合物3a和3b分别经过单质碘诱导氧化偶联反应和硫代亚硫酸钠还原反应,得到含噻吩和吡啶基的插烯式四硫富瓦烯化合物1,2-双(4,5-二邻吡啶硫代-1,3-二硫环戊烯-2-亚基)-1,2-双(2-噻吩基)乙烷(4a)和1,2-双(4,5-二邻吡啶硫代-1,3-二硫环戊烯-2-亚基)-1,2-双(3-噻吩基)乙烷(4b).利用核磁共振波谱(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和质谱(MS)方法对插烯式四硫富瓦烯衍生物(4a和4b)分别进行了表征,同时采用X射线单晶衍射法分析确证了化合物3a,3b,4a和4b的晶体结构.循环伏安法研究结果表明,化合物4a和4b呈现准可逆的两电子转移行为.结合量子化学理论计算,探讨了噻吩基的位置差异对化合物4a和4b电化学电位的影响.     

含(1-芳乙酰胺基-2-叔胺基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮类新化合物的合成(Ⅰ)

合成了N,N＇-二苄基-2-甲氧羰基-六氢-1H-1,4-二氮 (3).3经还原、氯取代、胺取代、胺脱苄、单酰化及酰化反应后得到了10个带有(1-芳乙酰胺基-2-叔氨基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮类目标化合物(9a～9i和10).     

1,2和1,3-缩水内醚糖衍生物的制备, 构象及其糖苷化反应

吡喃糖的1,2-及1,3-缩水内醚苄醚由相应的吡喃糖的C-2氧负离子(对1,3-缩水内醚是C-3氧负离子)与连有氯原子的C-1经分子内关环反应而制备, 而有些吡喃糖的1,2-缩水内醚苄醚是由相应的吡喃糖的C-1氧负离子与连有对甲苯磺酰氧基的C-2经分子内关环(倒关环)反应而得。呋喃糖的1,2-缩水内醚苄醚只能用倒关环法合成。1,2-(或1,3-)缩水内醚糖的开环反应通常给出1,2-反式连接(对1,3缩水内醚是1,3反式连接)的糖苷键。1,2-及1,3-缩水内醚糖的构象分析是通过^1H NMR测定及分子力学计算的方法而完成的。     

含(1-芳乙酰胺基-2-叔胺基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮类新化合物的合成(Ⅰ)

合成了 N,N -二苄基 -2 -甲氧羰基 -六氢 -1 H-1 ,4 -二氮 艹卓 (3 )。 3经还原、氯取代、胺取代、胺脱苄、单酰化及酰化反应后得到了 1 0个带有 (1 -芳乙酰胺基 -2 -叔氨基 )乙烷结构的六氢 -1 H-1 ,4 -二氮 艹卓 类目标化合物 (9a～9i和 1 0 )     

1,3-二(2,6-二甲基苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-二吡啶基-二氯合钌 化合物的合成

设计了由1,3-二(2,6-二甲基苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-三苯基膦-二氯合钌(7)和吡啶反应生成无膦型金属钌卡宾化合物1,3-二(2,6-二甲苯基)-2-四氢咪唑基-苯亚甲基-2-吡啶基-二氯合钌(8), 8作为高效催化剂用于丙烯腈和烯丙基苯的交叉交互置换反应. 新化合物7, 8经核磁共振氢谱、碳谱和高分辨率质谱予以证实.     

与煤结构和煤液化有关的五个模型化合物热解反应动力学的研究

本文对二苯甲烷、二苯乙烷、二苯醚、苯基苄基醚和二苄醚等五个与煤的化学结构和煤液化有关的模型化合物在供氢溶剂四氢萘中、N_2压力为50—60大气压下的热解反应动力学及反应机理进行了研究。结果表明: (1) 二苯甲烷和=苯醚在435 ℃/2 h条件下依然比较稳定, 这意味着, 在实际煤液化过程中, C—C、C—O键的断裂不能靠这些简单结构方式的裂解加以解释; (2) 二苯乙烷和苯基苄基醚的热解有一级反应特征, 其反应机理为自由基过程, 反应速度方程和速度常数的理论计算与实验结果完全一致; (3) 二苄醚的热解可用分子内氢转移模型得到较好解释, 热解产物苯甲醛进一步脱氧生成甲苯, 这可能是煤液化中除氧的一条很重要的途径。     

脱氢松香胺的应用研究

脱氢松香胺是由天然松香酸经脱氢、胺化反应而合成的一种三环二萜基胺[1],是一种光活性化合物.常用作外消旋体的光学拆分剂. 本文将脱氢松香胺作为手性诱导物,与顺-1,3-二苄基-四氢-4H-呋喃并[3,4-d]咪唑-2,4,6-三酮经缩合、高立体选择性还原、水解得到内酯(-)-(3aS,6aR)-1,3-二苯基-四氢-4H-呋喃并[3,4-d]-咪唑-2,6(1H)-二酮[2].收率达70%,而ee值高达91%.     

新型meso-四(4-N-n-十二胺基磺酰苯基)四苯并卟啉的合成及其液晶性能

苯乙酸锌和邻苯二甲酰亚胺反应制得meso-四苯基四苯并卟啉锌(1);1酸化得meso-四苯基四苯并卟啉(2);2经氯磺化生成meso-四(4-氯磺基苯基)四苯并卟啉(3);3与n-十二胺反应合成了一种新型的苯并卟啉类化合物--meso-四(4-N-n-十二胺基磺酰苯基)四苯并卟啉(4),其结构经UV-Vis,<'1>H...     

717树脂固载化溴对苏-(1 S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇及其衍生物的可控的选择性氧化反应

苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇,氯霉素生产的主要副产物,是最廉价的人造手性材料之一.它的多官能团结构,决定着此化合物具有丰富的反应化学.已经报道:苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇在不同的条件下与羰基化合物反应,可分别制得席夫碱,1,2-,1,3-和2,3-环缩合产物.