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<正> 基团转移聚合的主要优点是能在室温下进行甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和丙烯腈等极性单体的控制聚合,得到实测分子量和理论分子量相近的、多分散指数较小的聚合物。对于每一种新发现的引发剂和催化剂组成的引发-催化体系,亦是在高转化率的前提下,视其实测分子量和理论分子量的相符程度和多分散指数的大小而评判其优劣。目前已报道的有关控制分子量及多分散指数的工作,大多限于研究催化剂含量的影响。而反应条 相似文献
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甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和分子量及分布的开放控制 总被引:1,自引:0,他引:1
在甲基丙烯酸甲酯聚合过程中 ,凝胶效应会导致转化率在短时间内出现突变 ,这对工业反应器非常危险 ,同时也导致分子量剧增、分子量分布加宽 .为了使聚合反应速度、分子量及分布同时得到控制 ,提出 3个控制目标 ,即热荷分布指数、预定分子量及变化、分子量分布指数 .在甲基丙烯酸甲酯半间歇聚合动力学和分子量模型的基础上 ,通过单体、溶剂和链转移剂 3种物料的流量和加料方式的仿真计算 ,对动力学、分子量及分布进行开放控制 ,并进行优化 ,得到热荷分布指数和分子量分布指数分别小于 2 0和 2 2的控制策略 ,且分子量达到预定要求 .选择两种优化策略进行实验验证 ,结果与开放控制仿真结果一致 相似文献
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本文报告己内醯胺证聚合进程中各阶段形成的聚合物及其分子量分布的变化。己内酰胺的聚合是用6-氨基己酸为引发剂在封管中氮气存在下230°加热进行的。将不同聚合时间(0.5,1.5,3,7,9,15,100小时)所得的聚合物,经苯及水抽提后,在苯酚-甲醇系统进行分级,各级分分别用端基滴定法测定其分子量,作出累积重量分布曲线和微分分子数分布曲线。结果显示,各个试样所得的分布曲线均有一较狭窄的高峯,此高峯随着聚合时间的增加而逐渐向分子量较高的方向移动,反应至最后时高峯又向分子量较低的方向移回,并与数均分子量相重合。在九小时以前各试样的分布曲线,除有一狱窄高峯外尚有一分子量较低的宽广部分。这一部分也是随着反应进程向分子量增高的方向移动,而在九小时以后渐趋消失。从各级分计算的重均分子量和数均分子量也随着反应的进程逐渐接近,分散系数趋近于1。这些结果使作者等以前所建议的己内醯胺聚合反应机构进一步获得证明。 相似文献
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引言高聚物最明显的特点是它的分子量大,一般比小分子化合物的分子量大2到5个数量级。除某些天然聚合物以外,合成聚合物的分子量还有多分散性,这就是说,高聚物试样中的各个高分子之间的聚合度可以不相同,因而试样的分子量有一个分布。高聚物的分子量分布表征试样中不同分子量的分布情况。高聚物 相似文献
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氧化镁表面辐射接枝聚合反应机理研究蒋波*黄光琳(四川联合大学原子核科学技术研究所成都610064)(四川联合大学化学系成都)关键词氧化镁,反应机理,辐射接枝,甲基丙烯酸甲酯1996-05-21收稿,1996-08-26修回辐射诱发有机单体在固体表面聚... 相似文献
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对基团转移聚合反应机理的一些看法周重光,杜作栋(山东大学化学系,济南250100)美国DuPont公司的Webster在1983年宣布了一种合成聚合物新方法 ̄[1]。他们用含硅有机化合物为引发剂,在适当催化剂作用下,使α、β不饱和羰基酯、酮、腈类等极... 相似文献
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采用球形高效负载Ziegler-Natta催化体系(TiCl4-MgCl2/AlR3/二苯基二甲氧基硅烷(DPDMS)合成等规聚苯乙烯(iPS),催化效率最高可达7.7×103
gPS/gTi·h.通过多个Schulz-Flory最可几分布对产物的分子量分布曲线拟合分峰来研究iPs的分子量及分子量分布的变化,AlEt3能使产物中低分子量部分含量增加,Al(i-Bu)3则倾向于形成高分子量的活性中心.体系中加入氢气不仅能显著提高催化效率,而且使iPS的分子量分布显著增宽. 相似文献
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我们曾经报道过硫酸盐和脂肪族六元环胺可以组成氧化还原引发体系用于烯类单体水溶液聚合,并且证实环仲胺如吗啉(MP)和哌啶(PD)被氧化后生成氮自由基参与了引发反应。本文对过硫酸盐和五元环胺吡咯烷(PyD)组成的引发体系进行了研究。 1 实验部分 相似文献
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采用GPC-多角度激光散射联用技术对PAMMO的分子量及分子量分布进行测定,介绍了方法的测试原理及实验步骤.对实验影响因素如dn/dc、浓度、流速进行了讨论,并对谱图进行了分析.结果表明,dn/dc值为0.0929,浓度为20~60mg/mL,流速为1mL/min,以示差峰的出峰时间和激光峰的收峰时间确定有效峰的条件下,实验获得满意结果. 相似文献
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采用化学控制降解法调节聚丙烯的分子量和分子量分布,以控制纺丝线上的结晶,可明显降低聚丙烯纺丝温度,提高成丝质量和生产效率,产生显著的经济效益。作者曾提出用聚丙烯流动性能估算它的分子量及分子量分布的方法,同时还指出,模拟计算也是一种 相似文献
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RAFT聚合合成高分子量嵌段聚合物 总被引:1,自引:0,他引:1
以合成高分子量聚合物为目标,以苯基二硫代乙酸-1-苯基乙酯(PEPDTA)作为RAFT试剂,研究引发剂的种类(偶氮二异丁腈(AIBN)、1-1′-偶氮环己腈(ACC))、用量及聚合温度对苯乙烯/丙烯酸丁酯RAFT共聚合过程和聚合物结构的影响.结果发现,由于体系中RAFT浓度很低,相应的引发剂浓度要比传统自由基聚合低得多,只有采用较高的聚合温度和低分解速率常数的引发剂(ACC),才能制得无活性聚合物分率低(<0.1)、分子量高的聚合物,并进一步得到杂质含量少、分子量分布窄的嵌段聚合物. 相似文献
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甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和分子量模型及仿真 总被引:2,自引:0,他引:2
考虑甲基丙烯酸甲酯聚合过程中体积收缩,反应物和生成物的浓度变化,以及由于凝胶、玻璃化和笼闭等效应对各速率常数和物性参数的影响,从基元反应和物料平衡出发,推导了半间歇,有链转移剂参与情况下的聚合动力学和分子量模型。用模型仿真计算了聚合温度、引发剂、溶剂和链转移剂的种类和浓度等对甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和聚合过程中分子量变化的影响规律,并与实验和文献数据进行比较。 相似文献
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从概率母函数出发,利用Lagrange展开,导出了起始分子为Flory和Poisson分布的交联高聚物的分子量分布函数,并用以描述交联分子结构的溶胶分数。 相似文献