耐高温室温硫化氟硅橡胶

采用原硅酸乙酯和硅氮聚合物（ＫＨ ＣＬ） 为交联剂制备了两种室温硫化氟硅橡胶,通过ＴＧ、ＩＧＡ 以及测定溶胶量等方法研究了两种氟硅橡胶在氮气下的降解动力学,并分别求出了降解速率和活化能．通过对比两种氟硅橡胶的热稳定性,阐述了硅氮交联剂对于提高氟硅橡胶热稳定性的作用机理．     

硅氮聚合物交联剂交联的室温硫化硅橡胶的热稳定性

利用硅氮聚合物作交联剂使双组分缩合型室温硫化硅橡胶在不需要催化剂存在下硫化，通过对硫化胶老化后的热失重、交联密度和力学性能的测定，表明这种硫化胶的耐温性能由２００℃提高到３５０℃．对硫化胶的降解动力学研究表明：降解反应活化能由７０ＫＪ／ｍｏｌ提高到３３０ＫＪ／ｍｏｌ，这是由于消除了端基引发的主链降解．     

导电炭黑填充室温硫化硅橡胶的屏蔽性能

研究了导电炭黑及镍粉等导电填料填充室温硫化(RTV)硅橡胶的电阻率及屏蔽值随填料配比、拉力的变化特性。结果表明,在低阻值情况下可用Schelkunoff理论较好地描述其屏蔽效果,且屏蔽值随着电阻值的变化产生了类似于渗滤现象的突变;在102Ω·cm以下随着电阻率的降低,屏蔽效果迅速增加。同时根据隧道导电理论推导了电阻值随拉力的变化关系,该关系式可近似用二次多项式表示,并对实验结果进行很好地拟合。     

钛酸钾晶须对热硫化硅橡胶性能的影响

研究了钛酸钾晶须对热硫化硅橡胶复合材料的硫化特性、力学性能及热稳定性的影响,通过扫描电镜观察了复合材料的断面及晶须在基体中的分散性。结果表明:钛酸钾晶须能促进硅橡胶的硫化,提高其最高扭矩;同时,钛酸钾晶须对硅橡胶具有一定的补强作用,拉伸强度、硬度等随晶须用量的增加而增大;钛酸钾晶须的引入,使硅橡胶复合材料的热稳定性明显提高,填充量为9vol%时,与纯硅橡胶相比,复合材料的热分解温度提高了65℃,Kissinger法求出填充量为12vol%的钛酸钾晶须/硅橡胶复合材料的热分解活化能为193.62kJ/mol,高于相同填充量的白炭黑/硅橡胶复合材料,具有较好的热稳定性。     

双组份室温加成型硅橡胶口腔印模材料的制备

以自制乙烯基硅油为基胶、自制含氢硅油为交联剂、铂配合物为催化剂、高纯度硅微粉为填料、多乙烯基化合物为抑制剂等,通过实验制得双组份室温加成型硅橡胶口腔印模材料.研究了各组分对硅橡胶印模材料硫化化时间、细微复制、力学性能的影响.并制备了与国外产品性能相当的产品.     

可膨胀石墨对室温硫化硅橡胶性能的影响

以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷为基胶、纳米碳酸钙为填料、可膨胀石墨为阻燃剂,制得室温硫化硅橡胶.采用垂直燃烧、氧指数、热分析、拉伸和扫描电镜等手段研究了硅橡胶/可膨胀石墨体系的阻燃、热分解、力学性能,以及燃烧前后的微观形态.研究结果表明,可膨胀石墨是硅橡胶的良好阻燃剂,添加剂的质量分数为10%时,硅橡胶达到UL94 V...     

硅橡胶硫化反应场的数值模拟

以化学反应动力学原理为基础,实验确定了硅氢加成反应的动力学模型;引入 了硫化率增量的概念,获得了全量硫化率和硫化率增量的数值计算式;根据统计理 论,获得了起始分子无规分布时的交联结构参数的数值计算式;介绍了非稳态硫化 反应场的有限元模拟步骤。在此基础上,设计了硅橡胶硫化反应过程的有限元模拟 软件;应用该软件,根据输入的初边值条件,可计算任一空间点在任一时刻的交联 反应参数和交联结构参数,进而可预测制品性能、优化反应参数,或优化设计高分 子材料。最后给出了一个典型算例,并实验验证了该模拟理论及算法的合理性。     

交流电晕对高温硫化硅橡胶性能的影响

采用针-板电极交流电晕放电试验装置研究了电晕放电对高温硫化硅橡胶憎水性、不同温度下憎水恢复性、力学性能和电气性能的影响,结果表明电晕放电作用不同时间后高温硫化硅橡胶材料憎水性丧失是一个渐进的过程,严重时硅橡胶材料憎水性会暂时性丧失,硅橡胶材料在不同温度下憎水性恢复速度不同,电晕放电作用后硅橡胶材料憎水接触角不能恢复至新试样初始水平.电晕放电不同时间后硅橡胶材料表面受电晕放电影响的范围逐渐扩大,表面产生了黑色粉末状电晕环,前期发展较快,然后逐渐由表层损坏转为纵深方向发展,材料表面和内层均可能遭到不同程度电蚀损,硅橡胶主链基团Si—O—Si、侧链基团Si—CH3和甲基中C—H键相对强度均随着电晕放电作用时间的增加呈下降趋势,材料拉伸强度和硬度有所下降,介电性能明显下降.     

含有稠环侧链的聚硅氧烷的合成及其对加成型高温硫化硅橡胶性能的影响

将含有多乙烯基的聚硅氧烷与菲式环戊二烯酮和苊式环戊二烯酮分别在α-氯萘中进行Diels-Alder反应,生成含有稠环侧链的聚硅氧烷.该聚硅氧烷具有较好的耐热性.将其作为组分制成高温加成型硅橡胶,综合性能达到较高水平(高模量).随着其用量的增加,可使其耐热性能得到较大改善。     

交联补强硅橡胶包埋18-甲基炔诺酮的释放行为

甲基乙烯基硅橡胶;交联补强硅橡胶包埋18-甲基炔诺酮的释放行为;药物释放系统     

双马来酰亚胺在改进硅橡胶热稳定性中的作用

双马来酰亚胺能改进硅橡胶在空气或氧气中的热稳定性。热老化试验和热降解动力学分析表明,其机理可能是双马来酰亚胺能优先与氧作用,避免了硅橡胶链上侧甲基被氧化,减轻了交联密度的提高,从而提高了硅橡胶的热稳定性。     

质子辐照对有机硅树脂增强甲基硅橡胶的性能损伤及机理

硅橡胶具有优良的电绝缘性以及耐高低温、耐电晕、耐化学腐蚀、耐大气老化、耐臭氧和耐辐射等性能，近年来在航天领域得到了广泛应用．在宇宙空间的带电粒子如质子、电子等的辐照作用下，硅橡胶会发生性能退化，其质损率上升，产生析气现象，从而直接影响航天器的可靠性和寿命．自80年代以来，人们就对不同辐照源及不同粒子注量对硅橡胶材料的影响进行了研究，但直到近几年才将研究热点转向辐照场中硅橡胶的性能退化及微观结构的演变规律，其辐照环境大多集中于γ射线、Si^＋和F^＋离子、He^2＋离子等．对于空间环境下带电粒子辐照对硅橡胶材料的影响，国外由于相应的研究工作保密性强，报道甚少；国内哈尔滨工业大学则对我国自行研制的白炭黑增强空间级甲基硅橡胶质子辐照作用后的性能与微观结构的变化做了较为深入的研究。     

硅橡胶热降解动力学的研究

用恒温热失重方法，研究了甲基硅橡胶（Ｓｉ—Ｏ—１），用氢氧化钾催化聚合的甲基硅橡胶（Ｓｉ—Ｏ—２），主链含环二硅氮烷的硅氮橡胶（Ｓｉ—Ｎ—１）以及它与Ｓｉ—Ｏ—１的共混物Ｓｉ—Ｏ—３和与Ｓｉ—Ｏ—２的共混物Ｓｉ—Ｏ—４的热降解反应动力学．结果表明Ｓｉ—Ｎ—１有最高的热稳定性，在氮气下，其降解反应活化能为３４４ｋＪ／ｍｏｌ．并且发现它分别与Ｓｉ—Ｏ—１和Ｓｉ—Ｏ—２的共混物的热稳定性大幅度提高．Ｓｉ—Ｏ—３在氮气下的降解活化能由未加入Ｓｉ—Ｎ—１前的１５２ｋＪ／ｍｏｌ提高到２３０ｋＪ／ｍｏｌ；Ｓｉ─Ｏ─４则由未混入Ｓｉ─Ｎ─１前的６１ｋＪ／ｍｏｌ提高到１４４ｋＪ／ｍｏｌ．我们认为这种作用机理是由于硅氮橡胶除去了微量吸附水和硅羟基并导致催化剂的离子对难于分离的结果．     

硅氮烷添加剂的水解稳定性对硅橡胶热稳定性的影响

采用一种新的方法研究了硅氮烷水解反应的动力学规律 ,根据实验数据测出硅氮烷水解速率对硅氮烷的浓度符合一级动力学关系 .计算出了几种硅氮化合物与水蒸气反应的表观活化能 ,结果表明硅氮烷的结构与其水解反应的表观活化能有密切的关系 .硅原子或氮原子上带有较大空间位阻的基团后 ,其水解稳定性提高 .其中六苯基环三硅氮烷 4的水解表观活化能为 2 14kJ mol,而苯基硅氮聚合物 5的水解表观活化能更达到 2 91 3kJ mol.添加到硅橡胶中的硅氮化合物水解表观活化能越大 ,即水解稳定性越高 ,其改进硅橡胶热稳定性的效果越好 .将 4和 5添加到硅橡胶生胶中 ,35 0℃下老化 2 4h的热失重分别为 0 96 %和 0 6 % .     

PREPARATION OF HIGH-TEMPERATURE VULCANIZED SILICONE RUBBER OF EXCELLENT MECHANICAL AND OPTICAL PROPERTIES USING HYDROPHOBIC NANO SILICA SOL AS REINFORCEMENT

Hydrophobic nano silica sol(HNSS)was incorporated into polyvinylmethylsiloxane to prepare reinforced high- temperature vulcanized(HTV)silicone rubber.HTV silicone rubber filled with 40 phr HNSS showed excellent mechanical and optical properties:the tensile strength reached 11.7 MPa and the optical transmittance was higher than 90%.Possible reasons for reinforcement and transparency were discussed on the basis of the bound rubber percentage,total crosslink density,and SEM analysis.Our work suggests that H...     

Synergistic effect between POSS and fumed silica on thermal stabilities and mechanical properties of room temperature vulcanized (RTV) silicone rubbers

In this paper, both divinyl-hexa[(trimethoxysilyl)ethyl]-POSS (DVPS) and fumed silica were firstly introduced into polydimethylsiloxane (PDMS) system using as the cross-linker and the reinforcing filler respectively. And a series of novel RTV silicone rubbers synergistically enhanced by DVPS and fumed silica were prepared. The cross-linked networks in the novel RTV silicone rubbers have been studied by attenuated total reflection infrared spectroscopy, and the dispersions of POSS and fumed silica in these novel RTV silicone rubbers have been observed by means of scanning electron microscope (SEM). And thermal stabilities, thermo-oxidative stabilities and mechanical properties of these novel RTV silicone rubbers were studied by means of thermal gravimetric analysis and universal tensile testing machine, respectively. From the obtained results, it was found that synergistic effect between POSS-rich areas and fumed silica on thermal stability and mechanical property of RTV silicone rubber indeed existed. And the experimental results also exhibited that the thermal stabilities and mechanical properties of the novel RTV silicone rubbers were far better than those of the reference materials (DVPR and MTFR). The striking enhancements in thermal properties and improvements on mechanical properties of novel RTV silicone rubbers were likely attributed to the synergistic effect between POSS-rich domains and fumed silica. Meanwhile, it was found that the mechanical properties of RTV silicone rubbers prepared with a given amount of POSS cross-linker were enhanced with the increment of the loading amount of fumed silica.