单甲基酯亚磺酸帕珠沙星盐的波谱学研究

帕珠沙星(Pazufloxacin), (S)-7-(1′-氨基环丙基)[N,8-缩-(2″-甲基)乙氧基]-3-羧酸-6-氟-喹啉-[4]酮-(S)-7-(1′-Aminocyclopropy1)-[N,8-de]-(2″-methy1)-epoxyethane-3-Carbony1ic acid-6-fluoro-quino1-[4]-one,及其单甲基酯亚磺酸盐是一种可望用于抗革兰氏阳性菌和阴性菌的防治药物. 本文采用¹H NMR、¹³C NMR、DEPT及二维谱¹H-¹H COSY、HMQC、HMBC和IR、MS推证了单甲基酯亚磺酸帕珠沙星盐分子结构的正确性,并进行了¹H、¹³C NMR谱峰的全归属. 对其IR、MS各主要峰也进行了归属.     

手性γ-内酰胺类化合物立体化学的研究

采用向关键中间体7a-(2, 4-二氯苯基)-3-苯基-2, 3, 4, 6, 7, 7a-六氢-５H-吡咯并[2, 1-b]- 唑-5-酮（化合物1）引入一个已知手性中心的策略,通过2D 1H-1H COSY谱和1D NOESY谱对化合物1和手性化合物α-[(2-甲基-3-氯苄基）氨甲酰基甲基]-γ-(2, 4-二氯苯-基)-N-{[3-(哌啶-1-基)丙基]氨甲酰基甲基}-γ-内酰胺（化合物2)的立体化学进行了研究．该方法对这类手性γ-内酰胺类化合物绝对构型的确定具有准确、方便、简单、快捷的特点．     

瓜环与咪唑[4,5,f]-1,10-菲咯啉衍生物相互作用模式的测试

以合成的三种的咪唑[4,5,f]-1,10-菲咯啉衍生物为客体,以瓜环(cucurbit[n]uriln=6～8)为主体,利用1H NMR技术,荧光光谱和紫外吸收光谱方法,测试了主客体相互作用形式、形成包结物的结构特征及其光学性质,三种方法得到的结果相同.研究表明,六元瓜环(Q[6])仅能与2-(4-甲基苯基)-咪唑-[4,5,f]菲咯啉(W1)盐酸盐相互作用(包结比为1:1);七元瓜环(Q[7])与三种客体2-(4-甲基苯基)-咪唑-[4,5,f]菲咯啉,2-(2-甲基苯基)-咪唑-[4,5,f]菲咯啉(W2)以及2-(3-甲氧基苯基)-咪唑-[4,5,f]菲咯啉(W3)的盐酸盐均以1:1的物质的量比发生相互作用;而八元瓜环(Q[8])除与W1形成的是1:2的包结物外,与另外两种客体W2,W3也是形成1:1的包结配合物.     

紫外薄层色谱法分离C15H18N4SO2和C13H19N3SO4

采用紫外薄层色谱法在硅胶GF254板上分离N-{2-[(2,2-二氰基-乙烯基)-甲基-氨基]-丙基}-4-甲基-苯磺酰胺(C_(15)H_(18)N_4SO_2)和4-甲基-N-{2-[甲基-(2-硝基-乙烯基)-氨基]-丙基}-苯磺酰胺(C_(13)H_(19)N_3SO_4)二种有机物的方法。硅胶GF254板由0.27mol/L,pH=7的EDTA溶液修饰,避免了这两种样品与板上少量无机金属离子发生络合作用;展开剂为乙酸乙酯-石油醚-乙醇-37.5%氨水(体积比为10∶10∶1∶1)。C_(15)H_(18)N_4SO_2和C_(13)H_(19)N_3SO_4的Rf值分别为0.64和0.48。用紫外薄层色谱法分离C_(15)H_(18)N_4SO_2和C_(13)H_(19)N_3SO_4具有操作简单,灵敏,准确的特点。     

含多氟烷基三环螺环化合物的合成及波谱学结构研究

选择合适的反应条件,设计合成了含长链多氟烷基的螺环化合物. 通过对反应产物的¹H MR、 ¹³C NMR、2D NMR和IR、MS谱及X-衍射图的分析,对最终反应产物10-(5-氯-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-戊烷基)-11-(1-碘-甲基)-6,14-二氧杂-螺[4.2.4.2]十四烷-7,13-二酮进行了结构确证和分析. 讨论了该类化合物的谱学行为和空间构型.     

新型吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮类衍生物的结构表征和镇痛活性

本文以2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯与3,4-二甲基苯肼为原料,通过多步反应合成了三种新型吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮类衍生物（A~C）,通过核磁共振（NMR,包括¹H NMR、¹³C NMR）和液相色谱-质谱联用（LC-MS）技术表征确证了其结构,并完整归属了三种化合物的¹H NMR数据．对所合成的化合物1-(3,4-二甲基苯基)-6-甲基-5-[3-(哌啶-1-基)丙氧基]-1,5-二氢-4H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮（A）,通过小鼠脑部质谱成像和福尔马林实验进行了初步的体内镇痛活性评价,我们发现化合物A能透过血脑屏障,并产生显著且剂量依赖的镇痛活性．本研究为以吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮为骨架的镇痛药物的研发提供了结构和体内活性的基础研究数据．     

2-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-6-芳基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑的NMR谱研究

许多文献已报道,含有咪唑[2,1-b][1,3,4]噻唑环的衍生物具有抗癌、抗结核、抗菌、抗真菌、抗惊厥、止痛等活性. 该文合成了一个新的在医药方面具有潜在应用价值的咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑衍生物,即2-(2-苯噁唑啉酮-3-甲基)-6-苯基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑,并利用2D NMR技术对其¹H NMR 和¹³C NMR谱进行了全归属.      

荧光猝灭法研究单羰基姜黄素衍生物与酪氨酸酶间的相互作用

用二烯酮结构代替不稳定的二烯二酮结构合成了3个结构稳定的单羰基姜黄素衍生物1,5-双(4-羟基)-1,4-戊二烯-3-酮(1a)、2,5-双(4-羟基-苯亚甲基)环戊酮(1b)和2,6-双(4-羟基-苯亚甲基)环己酮(1c).运用荧光光谱法研究了化合物与酪氨酸酶间的相互作用.实验结果表明,酪氨酸酶可致使合成化合物的荧光...     

软骨凹顶藻Laurencia Cartilaginea 甾醇成分的研究

从中国南海软骨凹顶藻乙醇浸提物的乙酸乙酯相中 ,首次分离得到一种环二氧麦角甾醇 :5α,8α-环二氧麦角甾 - 6 ,2 2 -二烯 - 3β-醇 (1)。通过 GC- MS方法检测到了其他 5种甾醇化合物 :5 ,8-环二氧麦角甾 - 1,6 ,2 2 -三烯 - 3-醇 (2 ) ,麦角甾 - 6 ,2 2 -二烯 - 5 ,8-二羟基 - 3-酮 (3) ,豆甾 - 6 ,2 2 -二烯 - 5 ,8-二羟基 - 3-酮 (4) ,麦角甾 -5 ,7,9(11) ,2 2 -四烯 - 3-醇 (5 )以及豆甾 - 5 ,7,2 2 -三烯 - 3-醇 (6 )     

干红枣ASE提取物的GC/MS分析及其在卷烟中的应用

采用加速溶剂萃取法（ASE）萃取干枣中的香味成分,并进行毛细管气相色谱/质谱（GC/MS）分析和卷烟加香应用效果研究。结果表明：利用GC/MS从干红枣ASE提取物中共鉴定出35个挥发性成分,其中主要香味成分是：5-羟甲基糠醛、环十六内酯、十五-14-烯酸、2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮、棕榈酸、2-羟基-环十五酮、十八-9-烯醛、十八-9-烯酸、氧杂环十三-2-酮、1,3-环戊二酮和己酸等。香味轮廓分析法和卷烟应用实验显示：干红枣ASE提取物能有效地掩盖卷烟杂气,提高烟香丰富性,使烟气柔和细腻。     

梁山慈竹挥发油成分的GC/MS分析及抑菌活性评价

采用水蒸气蒸馏法,从梁山慈竹竹秆及竹叶中提取挥发油,通过气相色谱-质谱联用法对梁山慈竹竹秆及竹叶挥发性成分进行分析,采用面积归-化法测定了挥发油中各组分的相对质量分数,利用抑菌圈法分别对枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、番茄青枯菌、大肠杆菌进行抑菌性研究.结果显示,从竹秆和竹叶水蒸气蒸馏所得挥发油中分别检测出40种和76种化合物,其中竹秆中主要成分为14-甲基十五烷酸甲酯（20.83％）,8,11-十八碳二烯酸甲酯（20.23％）,棕榈酸（15.27％）,亚麻酸甲酯（12.07％）,棕榈酸乙酯（4.87％）,叶绿醇（3.78％）;竹叶中主要成分为：2-乙基呋喃（（4.51％）、（E）-2-己烯醛（5.73％）、植酮（4.29％）、棕榈酸乙酯（11.5％）、叶绿醇（4.81％）.其中竹秆精油对金黄色葡萄球菌有着很强的抑制能力,竹叶精油对水稻白叶枯菌抑制能力明显.     

免光学间隔层的高效聚合物太阳能电池

使用相对聚(3乙基噻吩)(P3HT)具有更低能带结构的聚{[9-(1辛基壬基)-9H-咔唑-2,7-2基]-2,5-噻吩二基-2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二基-2,5噻吩二基}(PCDTBT)作为电子给体材料和较C60衍生物(PC60BM)具有更广光谱吸收能力的C70衍生物(PC70BM)作为电子受体材料构建共混体系活性层,制备有机聚合物太阳能电池。通过控制活性层薄膜生长速度、环境得出在N2环境中静置10min时聚合物电池达到了5.65%的高光电转换效率(PCE)。然后,通过进一步优化活性层薄膜厚度短路电流密度大幅提升至14.2mA/cm2,PCE达到5.84%。结果表明,在不使用TiOx等光学间隔层的情况下,通过控制活性层薄膜生长过程和优化活性层薄膜厚度也可以大幅增加短路电流密度,获得高的PCE。     

NMR Studies of Drugs. Sulindac Methyl Ester. Applications of Achiral and Chiral Lanthanide Shift Reagents

The potent nonsteroidal anti-inflammatory agent, sulindac, (Z) -5-fluoro-2-methyl-1-{[4-(methylsulfinyl) - phenyl]methylene} -1H-indene-3-acetic acid, has been examined by ¹H NMR as its methyl ester in CDCl₃ solution with the added achiral lanthanide shift reagent (LSR) tris (6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octanedionato) europium (III), Eu (FOD)₃, 2, for spectral simplification, and with the chiral LSRs, tris[3-(heptafluoropropylhydroxymethylene) - (+) - camphorato] europium (III), 3, and tris[3-(trifluoromethyl-hydroxymethylene) - (+) -camphorato] europium (III), 4, to induce enantiomeric shift differences (ΔΔδ) for several nuclei. Studies employed 60 and 300 MHz spectrometers. At the higher frequency, analytically useful ΔΔδ values were observed with added 3 for the aryl protons ortho to the methylsulfinyl group that should permit direct determinations of enantiomeric excess (% ee). By conversion of sulindac samples to the methyl ester, use of 3 would then formally constitute an ee determination of sulindac.     

新型三唑硫酮席夫碱的微波合成与结构表征

微波辐射条件下,以氨基均三唑硫醇与查尔酮为原料,通过亲核取代反应,制备了3-（4-氨基-5-巯基-3-对甲苯基均三唑-1-氮代）-1,3-二苯-1-丙酮（3）,（3）与系列芳香醛经缩合反应,合成了4种三唑硫酮席夫碱（4a-4d）.探讨了各实验因素对收率的影响,得到了优化的工艺条件：n（芳香醛）∶n（氨基三唑硫酮）=1∶1.1微波功率500W,催化剂冰醋酸2mL,反应时间4-7min,溶剂DMF,收率为65％-77％.利用IR、MS、1H NMR对目标产物进行了结构表征.     

{Cu2[C12H18N2O7S]2[C10H8N2]}n聚合物的合成及晶体结构

采用铜(Ⅰ)盐和邻香草醛缩氨基甲磺酸席夫碱以及4,4'-联吡啶在乙醇溶液中合成了具有三维网状的配位聚合物,通过元素分析、红外光谱对配位聚合物进行了表征,并利用X射线单晶衍射仪对其结构进行了鉴定.晶体结构分析表明,该标题配合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数为a=1.1956nm,6=0.8464nm,c=2....     

两种苯并咪唑超分子化合物的水热合成、晶体结构及光谱学性质

利用水热反应合成了两种超分子化合物1,2-二（2-苯并咪唑基）乙烷硫酸盐[（C16H16N4）.（HSO4）2.（H2O）2]（1）和5-（2-苯并咪唑基）-1,3-苯二甲酸[C15H10N2O4]（2）。通过元素分析、红外光谱及紫外光谱对标题化合物进行了表征,并用单晶X射线衍射测定了其晶体结构。两个化合物均属于单斜晶系,P21/c空间群,超分子化合物（1）的晶格参数：Mr=494.48,a=0.7089（2）nm,b=1.7922（5）nm,c=0.8584（2）nm,β=106.250（4）°,V=1.0471（5）nm3,Z=2,Dc=1.562g/cm3,F（000）=512,μ=0.318mm-1,GOF=1.046,R1=0.0518,wR2=0.1710;超分子化合物（2）的晶格参数：Mr=282.23,a=1.4345（3）nm,b=1.6748（4）nm,c=1.0628（2）nm,β=93.364（4）°,V=2.5490（10）nm3,Z=8,Dc=1.460g/cm3,F（000）=1152,μ=0.109mm-1,GOF=1.098,R1=0.0473,wR2=0.1341。两个化合物分子间通过氢键及π-π堆积作用相互形成三维网状超分子结构。     

α-苯甲胺基-β-(3-吲哚基)-丙酸甲酯的合成

以L-色氨酸为原料经过4步得到α-苯甲胺基-β-(3-吲哚基)-丙酸甲酯,它是一种具有潜在的抗肿瘤活性的吲哚二酮哌嗪化合物的中间体,首先通过“酰氯法”合成L-色氨酸甲酯盐酸盐,再脱去盐酸,与苯甲醛发生缩合反应形成希夫碱,最后选择性还原,得目的产物,得率54.9%.     

Parallel synthesis of 7-heteroaryl-pyrazolo[1,5-a]pyrimidine-3-carboxamides

A simple and practical four-step protocol for the parallel synthesis of 7-heteroaryl-pyrazolo[1,5- $a$ ]pyrimidine-3-carboxamides was developed. The synthesis starts with transformation of commercially available 2-acetylpyridine and acetylpyrazine with $N,$ $N$ -dimethylformamide dimethylacetal into the corresponding $(E)$ -3-(dimethylamino)-1-(heteroaryl)prop-2-en-1-ones followed by cyclisation with methyl 5-amino-1 $H$ -pyrazole-4-carboxylate to give methyl 7-heteroarylpyrazolo[1,5- $a$ ]pyrimidine-3-carboxylates. Hydrolysis of the ester group and subsequent amidation of the so formed carboxylic acids with 12 primary and secondary aliphatic amines furnished a library of 24 title compounds in good overall yields and purity.     

紫外臭氧处理超薄银修饰ITO电极的高效柔性有机太阳能电池

以紫外臭氧处理超薄Ag复合MoO₃或PEDOT：PSS修饰ITO电极的高效柔性有机太阳能电池。通过优化紫外臭氧处理Ag薄膜的时间,提高了以P3HT：PCBM为有源层的器件的功率转换效率,从1.68%（未经过紫外臭氧处理）提高到2.57%（紫外臭氧处理Ag 1 min）。提高的原因推测是紫外臭氧处理形成了AgO_x薄膜,提高了电荷提取并使器件具有高光学透明度、低串联电阻和优异的表面功函数等一些性能。并且,紫外臭氧处理Ag薄膜与MoO₃或者PEDOT：PSS复合修饰ITO的器件效率分别得到提高,Ag薄膜与MoO₃复合修饰ITO的器件效率从2.02%（PET/ITO/MoO₃）提高到2.97%（PET/ITO/AgO_x/MoO₃）,Ag薄膜与PEDOT：PSS复合修饰ITO的器件效率从2.01%（PET/ITO/PEDOT：PSS）提高到2.93%（PET/ITO/AgO_x/PEDOT：PSS）。此外,以PBDTTT-EFT：PC₇₁BM为有源层的柔性聚合物太阳能电池效率可达6.21%。基于ITO的柔性光电器件效率的提高主要归于ITO被Ag/PEDOT：PSS或Ag/MoO₃修饰后功函数的提高。     

6H-SiC（0001）-6[KF（]3[KF）]×6[KF（]3[KF）]R30°重构表面的同步辐射角分辨光电子能谱研究

利用同步辐射角分辨光电子能谱（SRARPES）对6H-SiC（0001）-6[KF（]3[KF）]×6[KF（]3[KF）] R30°重构表面的电子结构和表面态进行了研究.通过鉴别价带谱中来自于体态的信息,可以推断出重构表面的费米能级位于体态价带顶之上（2.1±0.1）eV处.实验测出的体能带结构与理论计算的结果较为符合.在重构表面上发现三个表面态,分别位于结合能-0.48 eV（S₀）,-1.62 eV（S₁）和-4. 关键词： 角分辨光电子能谱 碳化硅（SiC） 电子结构 表面态