共查询到20条相似文献,搜索用时 140 毫秒
1.
合成了3种具有对不同瓜环选择性各异的双探针N-苄基取代笼状客体, 它们分别是N-苄基六次甲基四胺盐酸盐(1), N-苄基喹啉环啶盐酸盐(2), N-苄基-1,4-二氮杂双环[2.2.1]辛烷盐酸盐(3), 利用1H NMR和MS等方法对这些客体进行了表征. 1H NMR显示, 六元瓜环仅对这些客体的苄基探针部分具有选择性作用, 形成作用比为1∶1的不对称包结配合物; 七元瓜环对客体1和3的苄基探针部分具有选择性作用, 形成作用比为1∶1的不对称包结配合物, 而对客体2的笼状奎宁环啶基部分具有选择性作用, 也形成作用比为1∶1的包结配合物; 八元瓜环也仅对这些客体的苄基探针部分具有选择性作用, 形成作用比为1∶2的对称包结配合物. 相似文献
2.
3.
以柠檬酸三钠做稳定剂, 用硼氢化钠还原氯金酸制备了粒径为5 nm的纳米金. 用铅离子核酸适体aptamer保护纳米金获得了检测铅离子的适体纳米金(aptamer-NG)共振散射光谱探针. 在pH 7.0的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中及30 mmol•L-1 NaCl存在下, aptamer-NG稳定而不聚集. Pb2+可与该探针中的aptamer形成非常稳定的G-四分体结构, 并释放出纳米金. 在NaCl作用下纳米金聚集形成较大的微粒, 导致552 nm处共振散射峰强度增大. Pb2+浓度在0.07~42 nmol•L-1范围内与552 nm处共振散射强度增大值ΔI成线性关系, 其回归方程为ΔI=12.0c+9.2, 线性相关系数为0.9965, 方法检出限为0.03 nmol•L-1 Pb2+. 该方法用于水样中铅离子检测, 结果与石墨炉原子吸收光谱法结果一致. 相似文献
4.
5.
两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
对两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应进行了研究. 以(R)-(-)-1,3-丁二醇(1)为起始原料, 在各种有机碱存在下, 先合成C1-位单磺酸酯, 进行C1-位的单醚化取代, 均有非区域选择性的单(双)取代物生成. 若用SOCl2处理1, 使其首先生成环状亚硫酸酯中间体5, 苯硫酚在2% Na2CO3存在下可和其发生高区域选择性取代反应, 生成 (R)-(-)-3-羟基-丁基苯硫醚(3). 以同样的方法使(S,R)-(+)-1-(6-氟-2-色满基)-1,2-乙二醇(6)和SOCl2反应生成环状亚硫酸酯(9), 再和苄胺反应, 也可发生高区域选择性取代, 生成 (S,R)-(+)-2-苄氨基-1-(6-氟-2-色满基)-乙醇(8). 该反应方法具有高区域选择性, 产物有高旋光纯度、高产率. 相似文献
6.
7.
天然黄酮碳糖苷化合物特有的稳定性和显著的生物活性, 使其化学合成成为当今糖化学领域的研究热点之一. 本工作立体专一性地全合成了天然黄酮碳苷Parkinsonin B. 通过控制物质的量比, 首先高选择性合成了2-羟基-4,6-二甲氧基苯乙酮(3), 并与糖给体O-(2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-葡萄糖基)三氯乙酰亚胺酯(7)发生立体专一性糖基化反应得到碳糖苷化合物8, 化合物8经查耳酮路线进而合成黄酮碳苷Parkinsonin B (1). 经IR, MS, 1H NMR及元素分析证实了产物及中间体的结构, 同时讨论了全合成反应的主要影响因素, 并对其1H NMR解析进行了探讨. 相似文献
8.
用激光光解-激光诱导荧光方法研究了室温下(T=293 K) HCF(X~1A’)自由基与SO2分子的反应动力学. 实验中HCF(X~1A’)自由基是由213 nm激光光解HCFBr2产生的, 用激光诱导荧光(LIF)检测HCF(X~1A’)自由基的相对浓度随着反应时间的变化, 得到此反应的二级反应速率常数为: k=(1.81±0.15)×10-12 cm38226;molecule-18226;s-1, 体系总压为1862 Pa. 高精度理论计算表明, HCF(X~1A’)和SO2分子反应的机理是典型的加成-消除反应. 我们运用RRKM-TST理论计算了此二级反应速率常数的温度效应和压力效应, 计算结果和室温下测定的二级反应速率常数符合得较好. 相似文献
9.
采用一种改进的共沉淀法制备了纳米磁铁矿(Fe3O4)及Ni2+掺杂磁铁矿(NixFe3-xO4,x=0.1,0.3,0.6),用X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、氮气物理性吸附、酸碱滴定等手段对产物进行了表征,用平衡吸附法研究了4种样品对Pb(Ⅱ)离子的吸附容量及吸附模型。结果表明,Fe3O4和3种NixFe3-xO4均为近似球形的单相晶质纳米颗粒;与Fe3O4比较,NixFe3-xO4的颗粒尺寸变小、表面电荷零点和pH=5.0时的表面正电荷量降低;样品的孔体积、比表面积和表面分形度以及表面羟基含量都随产物中Ni2+掺杂量的增加而升高。4种样品对Pb(Ⅱ)的等温吸附数据均适合用Langmuir模型拟合(R2=0.9942~0.9858),其相关系数的大小表现为:Fe3O4>Ni0.1Fe2.9O4>Ni0.3Fe2.7O4=Ni0.6Fe2.4O4;Freundlich模型对样品等温吸附Pb(Ⅱ)的实验数据拟合度较低(R2=0.9813~0.9477),4种样品的Freundlich相关系数的大小关系与Langmuir相关系数相反。初始pH=5.0时,Fe3O4,Ni0.1Fe2.9O4,Ni0.3Fe2.7O4和Ni0.6Fe2.4O4对Pb(Ⅱ)的最大吸附容量分别为6.02,6.68,7.29和8.34mg·g-1。可见,NixFe3-xO4(尤其是Ni2+掺杂量较高的产物)对水环境中重金属Pb(Ⅱ)的去除能力明显高于Fe3O4。 相似文献
10.
11.
地奥心血康中的两个新甾体皂苷 总被引:5,自引:0,他引:5
通过正相和反相硅胶柱层析, 从地奥心血康药粉的正丁醇萃取物中分离纯化出2个微量的新甾体皂苷, 通过MS和NMR(包括HMQC, HMBC和NOESY)等波谱解析, 结合化学降解分析将其结构鉴定为3β,26-二醇-25(R)-Δ5,20(22)-二烯-呋甾-26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(1)和26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-3β,20α,26-三醇-25(R)-Δ5,22-二烯-呋甾-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(2). 相似文献
12.
在不同Lewis酸催化下, 使用1,4-二苯酚和1-O-乙酰基-2,3,5-三-O-β-D-呋喃核糖进行反应, 以较高产率合成了α和β型芳香呋喃糖苷, 并利用1H-1H NOESY谱对2-(2,3,5-三-O-苯甲酰基-D-呋喃核糖)-1,4-氢醌(5)的立体构型进行了表征. 应用无水AlCl3, ZnCl2和BF3•Et2O等Lewis酸催化剂仅得到β型氧糖苷3, 应用TiCl4得到β型氧糖苷3以及α和β型碳糖苷的混合物5, 而应用SnCl4则得到α和β型碳糖苷5. 相似文献
13.
14.
分别由2-[(2Z)-3-羧基-1-氧代-2-丙烯基]氨基-2-脱氧-1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖(1a), 2-[(2-羧基苯甲酰基)氨基]-2-脱氧-1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖(2a)和氧化二正丁基锡反应合成了两个新化合物双-{2-[(2Z)-3-羧基-1-氧代-2-丙烯基]氨基-2-脱氧-1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖}-二正丁基锡酯(1)和双-{2-[(2-羧基苯甲酰基)氨基]-2-脱氧-1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖}-二正丁基锡酯(2), 并经红外光谱、核磁共振(1H, 13C NMR)、质谱初步确定了其结构. 体外抗肿瘤活性结果表明, 化合物1对人肺癌细胞株A-549和人肝癌细胞株BEL-7402的细胞毒活性显示为强效; 而对小鼠白血病细胞株P388和人白血病细胞株HL-60的细胞毒活性为弱效. 化合物2对肿瘤细胞株HL-60, A-549和BEL-7402具有强效的细胞毒活性; 而对肿瘤细胞株P388的作用则为弱效. 克隆基因分析表明化合物1和2在3.82×10-6 和 3.02×10-6 mol/L均具有造血细胞毒性. 相似文献
15.
以已知的2,3,4,6-四-O-苯甲酰基--D-葡萄吡喃糖-(13)-[2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-β-D-葡萄吡喃糖-(16)]-2,4-
二-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖-(13)-2,4,6-三-O-乙酰基-α-D-葡萄吡喃糖三氯乙酰亚胺酯(2)为供体, 以2-O-苯甲酰
基-4,6-O-苄叉基-α-D-葡萄吡喃糖烯丙基苷(4)作为受体, 立体专一性地偶联得到β-1,3连接的五糖5. 五糖5酸解脱去4,6-苯亚甲基基后与2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-葡萄吡喃糖三氯乙酰亚胺酯(7)偶联, 区域和立体专一性地得到全保护的β-1,3主链β-1,6支链的六糖8. 六糖8脱保护后得到目标化合物香菇多糖核心片段六糖9. 发展了合成该类化合物的一种新方法. 相似文献
16.
以豆腐果苷为原料, 与盐酸羟胺缩合反应生成4-β-D-吡喃阿洛糖苷-苯甲醛肟(2), 2与次氯酸叔丁酯发生取代反应生成4-β-D-吡喃阿洛糖苷-α-氯苯甲醛肟(3); 再将3与Schiff碱通过1,3-偶极环加成生成一系列3-(4-β-D-吡喃阿洛糖苷-苯基)-4-芳基-5-芳基-1,2,4-噁二唑啉(5a~5h). 3和 5a~5h共9个化合物均未见文献报道, 其结构经1H NMR, IR和MS (HRMS)加以确认, 并对5a~5h进行了药理活性筛选. 结果表明, 部分化合物具有良好的镇静活性. 其中, 化合物5g (200, 100 mg•kg-1)和5h (200, 100 mg•kg-1)与豆腐果苷相比较具有更强的活性. 相似文献
17.
18.
黑龙骨中两个新强心苷的结构鉴定 总被引:1,自引:0,他引:1
系统研究黑龙骨Periploca forrestii Schltr.中的化学成分, 利用各种色谱技术进行分离, 得到2个新类型的强心苷,黑龙骨苷甲和乙. 并通过化学和光谱方法(MS, 1H, 13C NMR和2D NMR)鉴定其结构为: 5β-羟基-8,14β-环氧-强心 甾- 20(22)-烯-3-O-β-D-磁麻吡喃糖苷(1)和5β-羟基-8,14β-环氧-强心甾-20(22)-烯-3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷(2). 相似文献
19.
Basim Azmy Silwanis Ramadan I. El-Sokkary Mina A. Nashed Hans Paulsen 《Journal of carbohydrate chemistry》2013,32(6):1067-1078
ABSTRACT A systematic study is presented for the most common methods used for the preparation of the disaccharide benzyl O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl)-(1→'4)-3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside (9) from “standard 2-amino-2-deoxyglucopyranosyl donors” 1-6 and benzyl 3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside (7) as an acceptor. It was found that the highest yield was obtained when the trichloroacetimidate derivative 1 was coupled to the 4 position of acceptor 7. In an analogous manner, the disaccharides allyl O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl)-(1→'4)-3,6,-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside (10), benzyl O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl)-(1→'4)-3,6-di-O-benzoyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-galactopyranoside (12), and allyl O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl)-(1→'3)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside (14) were prepared. 相似文献
20.
Abstract A carboxylate-containing pentasaccharide, methyl O-(β-d-galactopyranosyl)-(1→4)-O-(β-d-glucopyranosyl)-(1→6)-O-{3-O-[(S)-1-carboxyethyl]-β-d-galactopyranosyl-(1→4)-O}-(2-acetamido-2-deoxy-β-d-glucopyranosyl)-(1→3)-β-d-galactopyranoside (27) was synthesized by block condensation of suitably protected donors and acceptors. Phenyl 3-O-benzyl-4,6-di-O-chloroacetyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-d-glucopyranoside (17) was condensed with methyl 2,4,6-tri-O-benzyl-β-d-galactopyranoside (4) to afford a disaccharide, methyl O-(3-O-benzyl-4,6-di-O-chloroacetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-d-glucopyranosyl)-(1→3)-2,4,6-tri-O-benzyl-β-d-galactopyranoside (18). Removal of chloroacetyl groups gave 4,6-diol, methyl 0-(3-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-d-glucopyranosyl)-(1→3)-2,4,6-tri-O-benzyl-β-d-galactopyranoside (19), in which the primary hydroxy group (6-OH) was then selectively chloroacetylated to give methyl O-(3-O-benzyl-6-O-chloroacetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-d-glucopyranosyl)-(1→3)-2,4,6-tri-O-benzyl-β-d-galactopyranoside (20). This acceptor was then coupled with 2,4,6-tri-O-acetyl-3-O-[(S)-1-(methoxycarbonyl)ethyl]-α-d-galactopyranosyl trichloroacetimidate (14) to afford a trisaccharide, methyl O-{2,4,6-tri-O-acetyl-3-O-[(S)-l-(methoxycarbonyl)ethyl]-β-d-galactopyranosyl}-(1→4)-O-(3-O-benzyl-6-O-chloroacetyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-d-glucopyranosyl)-(1→3)-2,4,6-tri-O-benzyl-β-d-galactopyranoside (21). Removal of the 6-O-chloroacetyl group in 21 gave 22, which was coupled with 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-d-galactopyranosyl)-2,3,6-tri-O-acetyl-α-d-glucopyranosyl trichloroacetimidate (23) to yield protected pentasaccharide 24. Standard procedures were used to remove acetyl groups and the phthalimido group, followed by N-acetylation, and debenzylation to yield pentasaccharide 27 and a hydrazide by-product (28) in a 5:1 ratio, respectively. Compound 27 contains a complete repeating unit of the capsular polysaccharide of type III group B Streptococcus in which terminal sialic acid is replaced by an (S)-1-carboxyethyl group. 相似文献