Beiträge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie. III

Zusammenfassung Die dünnschichtchromatographische Trennung des Urans von Metallen der Ammoniumsulfidgruppe wurde beschrieben. Als Laufmittel dient ein Gemisch Aceton-Isobutanol-Salzsäure-Wasser. Nach Ablösung der Sorptionsschicht wird das Uran ausgewaschen und mit MDCM spektralphotometrisch bestimmt. p_H- und Zeitabhängigkeit des Uran-MDCM-Komplexes werden untersucht und die Genauigkeit der Methode angegeben.

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Summary The thin layer Chromatographic separation of uranium from metals of the ammonium sulfide group is described. The mobile phase is an acetoneisobutanol-hydrochloric acid-water mixture. After dissolving off the sorption layer, the uranium is washed out and determined spectrophotometrically with MDCM. The p_H- and time relationship of the uranium-MDCM complex were studied and the precision of the method is given.

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Résumé On décrit la séparation de l'uranium des métaux du groupe sulfure d'ammonium, par Chromatographie en couche mince. On utilise comme phase mobile un mélange acétone-isobutanol-acide chlorhydrique. Après lessivage de la couche de sorption, on élimine l'uranium par lavage et on le dose spectrophotométriquement par le MDCM. On étudie l'influence du p_Het du temps sur le complexe uranium-MDCM et l'on indique la précision de la méthode.

     

Chemical analysis on the microgram scale. II

Summary The separation and identification of lead, mercurous mercury, silver and tungstate on the microgram scale are described, these ions being treated as Group II of a non-H₂S schematic analysis.

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Zusammenfassung Trennung und Nachweis der Elemente Blei, Quecksilber(I), Silber und Wolfram werden für die Ausführung im Mikrogramm-Maßstab beschrieben. Diese Ionen werden als 2. Gruppe eines Analysenganges behandelt, der nicht dem Schwefelwasserstoffgang entspricht.

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Résumé On décrit la séparation et l'identification du plomb, du mercure mercureux, de l'argent et du tungstène à l'échelle du microgramme, ces ions étant considérés comme formant le groupe II d'une analyse schématique sans H₂S.

     

Beiträge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie. V

Zusammenfassung Eine dünnschichtchromatographische Trennung des Wismuts von einem Überschuß an Metallen der Schwefelwasserstoffgruppe wurde beschrieben. Als Laufmittel dient ein Gemisch von tert.-Butanol, Salzsäure und Wasser. Nach Absaugen der Sorptionsschicht wird das Wismut mit MDCM spektralphotometrisch bestimmt. Standardabweichung und Varianz des Verfahrens werden angegeben.

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Summary A thin layer Chromatographic separation of the bismuth from an excess of metal ions of the hydrogen sulfide group is described. A mixture of tert. butanol, hydrochloric acid and water serves as mobile phase. After sucking off the sorption layer, the bismuth is determined spectrophotometrically with MDCM. The standard deviation and the variance of the procedure is given.

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Résumé On décrit une séparation par Chromatographie en couche mince du bismuth de métaux en excès du groupe de l'hydrogène sulfuré. On utilise comme éluant un mélange de butanol tert., d'acide chlorhydrique et d'eau. Après aspiration de la couche de sorption, on dose par spectrophotométrie le bismuth par le MDCM. On communique l'écart-type et le coefficient de variation du procédé.

     

Dalzin (diallyl-dithio-carbamido hydrazine) as a micro-reagent. I

Summary Methods for the gravimetric micro-determination of copper, zinc and nickel separately and separations of Cu-Zn and Cu-Ni, using diallyl dithiocarbamido-hydrazine as reagent, are described. Separation is achieved by pH-control.

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Zusammenfassung Verfahren zur getrennten, gravimetrischen Mikrobestimmung von Kupfer, Zink und Nickel sowie zur Trennung von Kupfer und Zink bzw. Kupfer und Nickel mit Hilfe von Diallyldithiocarbamidohydrazin als Fällungsreagens werden beschrieben. Die Trennungen lassen sich durch Einhaltung bestimmter PH-Werte erzielen.

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Résumé On décrit des méthodes de microdosage gravimétrique du cuivre, du zinc et du nickel séparément et des méthodes de séparation de Cu-Zn et de Cu-Ni, en utilisant comme réactif la diallyl dithiocarbamido hydrazine. La séparation s'effectue à PH donné.

     

Papierchromatographische Trennung und Identifizierung der Fettsäuren C4 bis C14 als 2,4-Dinitrobenzylester. II

Zusammenfassung Es wurde eine Mikromethode zur Trennung und Identifizierung der Fettsäuren C₄ bis C₁₄ ausgearbeitet. Das Verfahren besteht in der Überführung der Natriumsalze dieser Fettsäuren mit 2,4-Dinitrobenzylbromid in 2,4-Dinitrobenzylester und deren papierchromatographischer Trennung und Identifizierung mittels Testsubstanzen. Als stationäre Phase wurde Dimethylformamid, als mobile Phase ein Gemisch von Cyklohexan und Petroleum verwendet. Die getrennten Ester wurden mit acetonischer Natriumäthylatlösung nachgewiesen.

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Summary A micro method has been worked out for the separation and identification of the fatty acids C₄ to C₁₄. The procedure consists in the conversion of the sodium salts of these fatty acids by means of 2,4-dinitrobenzyl bromide into 2,4-dinitrobenzyl esters, and their chromatographic separation and identification by means of test substances. Dimethylformamide served as the stationary phase, and the mobile phase consisted of a mixture of cyclohexane and petroleum. After separation, the esters were detected by means of acetonic sodium ethylate solution.

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Résumé On a mis au point une microméthode pour la séparation et l'identification des acides gras de C₄ à C₁₄. Le procédé repose sur le passage des sels de sodium de ces acides gras, en esters dinitro-2,4 benzyliques à l'aide du bromure de dinitro-2,4 benzyle, séparation chromatographique sur papier de ces esters et identification au moyen de témoins. Comme phase stationnaire, on a employé le diméthylformamide, et comme phase mobile un mélange de cyclohexane et de pétrole. Une fois séparés, on a recherché les esters avec une solution d'éthylate de sodium acétonique.

     

Eine mikrogravimetrische Bestimmungsmethode für Kobalt in Gegenwart anderer Elemente

Zusammenfassung Es wird eine neue mikrogravimetrische Bestimmungsmethode für Kobalt als [Co(C₁₂H₈N₂)₂] (SCN)₂ beschrieben. Als Fällungsreagens wird eine wäßrige o-Phenanthrolinhydrochloridlösung in Gegenwart von Ammoniumthiocyanat benützt. Das Verfahren ermöglicht die Bestimmung von Kobalt auch in Gegenwart von Na, K, Ca, Sr, Ba, Mg, Be, Sc, Al, Cr und NH₄ ⁺ ohne vorhergehende Maskierung.

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Summary A new microgravimetric method for determining cobalt as [Co(C₁₂H₈N₂)₂]· · (SCN)₂ is described. The precipitant is an aqueous solution of o-phenanthroline hydrochloride in the presence of ammonium thiocyanate. The procedure permits the determination of cobalt even in the presence of Na, K, Ca, Sr, Ba, Be, Sc, Al, Cr, and NH₄ ⁺ without previous masking.

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Résumé On décrit une nouvelle méthode de dosage microgravimétrique du cobalt à l'état de [Co(C₁₂H₈N₂)₂] (SCN)₂. On a utilisé comme réactif précipitant une solution aqueuse de chlorhydrate d'o-phénanthroline en présence de thiocyanate d'ammonium. Lé procédé permet le dosage du cobalt sans masquage préalable, même en présence de Na, K, Co, Sr, Ba, Mg, Be, Sc, Al, Cr et NH₄ ⁺.

     

Oxydimetrische Titration mit Kalium-cupri-3-perjodat und Tellurat. Bestimmung von Zucker in Blut und Urin

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur raschen Bestimmung der Glykose im Blut und im Urin beschrieben. Vom Blut werden 0,1 bis 0,2 ml nach der Methode vonHagedorn-Jensen mit Zinksulfat-Natronlauge enteiweißt, und das Filtrat mit einer Lösung von K₇[Cu^III(JO₆)₂] titriert. Der Urin wird entfärbt und nach dem Filtrieren wie oben titriert.

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Summary A method for the rapid determination of glucose in blood and urine is described. TheHagedorn-Jensen method is used to remove the protein from 0,1 to 0,2 ml of blood. The filtrate is then titrated with a solution of potassium-copper-3-periodate, K₇[Cu^III(JO₆)₂]. The urine is decolorized, filtered, and then titrated as above.

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Résumé Une méthode rapide de dosage de glucose dans le sang et l'urine est décrite. Selon la technique deHagedorn-Jensen l'albumine est enlevée par la solution sulfate de zinc — soude caustique en travaillant sur 0,1 à 0,2 ml de sang. Le filtrat est titré par une solution de periodate de potassium et de cuivre³⁺ K₇[Cu^III(JO₆)₂]. L'urine est décolorée, et, après filtration, titrée comme plus haut.

     

Beiträge zur Chromatographie organischer Substanzen. VI. Die Dünnschichtchromatographie der Kohlehydrate

Zusammenfassung Es wird über die Trennung einiger Mono-, Di- und Trisaccharide auf Kieselgur- und Kieselgelträgern berichtet. Ferner wird die Trennung Raffinose-Saccharose bei ungünstigen Mengenverhältnissen (z.B. Melasse) durchgeführt und hierzu eine verbesserte Keilstreifentechnik entwickelt.

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Summary A report is given on the separation of several mono-, di-, and trisaccharides on kieselguhr and silica gel carriers. In addition, the raffinose-saccharose separation was carried out with unfavorable quantity ratios (for example molasses) and an improved wedge strip technique was developed.

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Résumé On décrit la séparation de quelques mono-, di- et trisaccharides sur supports de kieselguhr et de gel de silice. On réalise ensuite la séparation raffinosesaccharose en proportions quelconques (par exemple mélasse) et l'on propose à partir de cela une technique de la bandelette en forme de coin améliorée.

     

Zur quantitativen papierchromatographischen Bestimmung der Alkaloide aus Stechapfel (Datura Stramonium)

Zusammenfassung Bekannte papierchromatographische Verfahren zur Trennung der Tropaalkaloide wurden auf ihre Trennleisbung geprüft. Als bestes Fließ-mittelsystem zur Trennung der Alkaloide aus Folia Daturae Stramonii werden wassergesättigtes n-Butanol bzw. Amylalkohol vorgeschlagen. Die Trennung erfolgt auf puff er-imprägnierten Papieren (p_H 7,0 bis 7,6). Die getrennten Alkaloide können nach der Elution aus dem Papier quantitativ photometrisch bestimmt werden. Es wird gezeigt, daß die in Pharmakopöen vorgeschriebenen Methoden zur Bewertung der Droge viel zu hohe Resultate liefern.

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Summary A study was made of the separating efficiency of the known paper chromatography methods of separating the tropaalkaloids. Water-saturatedn-butanol or amyl alcohol were proposed as the best liquid flow system for separating the alkaloids from Folia Daturae Stramonii. The separation occurs on papers impregnated with buffer (pn 7.0 to 7.6). After elution from the paper, the separated alkaloids can be determined quantitatif ely by photometry. It was shown that the methods prescribed in the pharmacopoeias for the assay of drugs yield far too high results.

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Résumé On a étudié le rendement du partage dans les procédés connus de séparation des tropalcaloïdes par chromatographie sur papier. On recommande une solution aqueuse saturée de butanol-n ou d'alcool amylique comme phase mobile la meilleure pour la séparation des alcaloïdes de »Folia Daturae Stramonii«. La séparation s'effectue sur papier imprégné d'un tampon (pH 7,0 à 7,6). On peut doser les alcaloïdes séparés après l'élution du papier, par photométrie. On montre que les méthodes décrites dans les pharmacopées pour l'évaluation de la drogue conduisent à des résultats trop forts.

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Dem Vorstand des Institutes, Frau Prof. Dr. Ing.M. Perpar, sei für die Förderung dieser Arbeit und wertvolle Diskussionen der aufrichtige Dank zum Ausdruck gebracht.     

Trennung der Halogenide und Pseudohalogenide mittels Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung Eine dünnschichtchromatographische Trennung der Halogenide und Pseudohalogenide wird beschrieben. Als Trägersubstanz dient Kieselgel. Systematische Untersuchungen ergaben drei Fließmittel, die für die Auftrennung gut geeignet sind. Die Identifizierung wird teils bei Tageslicht, teils im UV vorgenommen. Eine Auftrennung und Identifizierung dieser Anionen beansprucht etwa 3 bis 4 Stunden.

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Summary A thin layer chromatographic separation of the halides and pseudohalides is described. Silica gel is used as carrier substance. Systematic studies revealed three liquids that are well suited for the separation. The identification was conducted partly in daylight and partly in XJV. A separation and identification of these anions requires about 3 to 4 hours.

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Résumé On décrit un procédé de séparation des halogénures et des pseudohalogénures par chromatographie en couche mince. Du gel de silice sert de substance-support. Des essais systématiques montrent que trois éluants conviennent bien à la séparation. L'identification se fait soit à la lumière du jour soit dans l'UV. La séparation et l'identification de ces anions demandent environ 3 à 4 heures.

     

Extraktive Abtrennung von Zink als Verbindung der Di-n-Butylarsinsäure

Zusammenfassung Die extraktive quantitative Abtrennung der Zinkverbindung der Di-n-Butylarsinsäure mit Chloroform, Trichloräthylen und Chlorbenzol wird erörtert. Genaue Angaben über die günstigsten p_H-Werte und die erforderliehen Reagenskonzentrationen werden gemacht. Die Methode eignet sich besonders für den Halbmikrobereich und erlaubt eine Abtrennung des Zinks von Calcium, Magnesium, Nickel, Mangan, Cadmium, in bestimmten Verhältnissen. Beleganalysen werden angegeben.

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Summary Mention is made of the extractive quantitative separation of the zinc derivative of di-n-butylarsinic acid with chloroform, trichloroethylene, and chlorobenzene. Precise statements are given regarding the most favorable p_H values and the requisite reagant concentrations. The method is particularly suited for the semimicro range and permits a separation of zinc from calcium, magnesium, nickel, manganese, and cadmium in certain proportions. Check analyses are included.

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Résumé On discute de la séparation quantitative par extraction par le chloroforme, le trichloréthylène et le chlorobenzène du composé zincique de l'acide di-n butylarsinique. On donne des indications précises sur les valeurs favorables du p_H et sur les concentrations nécessaires des réactifs. La méthode convient en particulier à l'échelle semimioro et permet une séparation du zinc d'avec le calcium, le magnésium, le nickel, le manganèse et le cadmium, en proportions déterminées. On a joint les analyses significatives.

     

Mikrogravimetrische Trennung von Zinn und Antimon

Zusammenfassung Es wird nachgewiesen, daß eine Mikrobestimmung des Zinns durch Fällung mit Phenylarsinsäure und Abglühen des Niederschlages zu SnO₂ zumindest bei Anwesenheit fremder Begleitmetalle oder einigermaßen nennenswerter Alkalimengen nicht möglich ist. Ferner wird gezeigt, daß bei Abwesenheit von Fremdmetallen eine Mikrofällung des Zinns mit Ammoniak und Ammonnitrat durch darauffolgendes Verglühen des Niederschlages zu SnO₂ zu brauchbaren Resultaten führt.Weiterhin wurde eine mikroanalytische Bestimmung des Zinns durch Fällung mit Kupferron und Abglühen des Niederschlages zu SnO₂ ausgearbeitet. Diese Fällung ermöglicht auch in weinsaurer Lösung eine Trennung von Antimon, falls nicht sehr beträchtliche Mengen von Alkalisalzen zugegen sind. Im Filtrat der Zinnfällung kann das Kupferron in ammoniakalischer Lösung mit Perhydrol oxydiert werden, ohne daß Verluste zu befürchten sind. Sodann wird das Antimon als Sb₂S₃ bestimmt.Ein neuer Typus eines Mikrofilterstäbchens hat sich bei allen genannten Zinnbestimmungen als äußerst nützlich erwiesen.Auf Grund von vorläufigen Versuchen erscheint es aussichtsreich, die beschriebene mikroanalytische Trennung von Zinn und Antimon bei der mikrogravimetrischen Analyse von Lagermetallen oder ternären Legierungen anzuwenden.

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Summary It is proved that it is not possible to carry out a microdetermination of tin, at least in the presence of other accompanying metals or of any considerable quantities of alkalis, by precipitating the tin with phenylarsinic acid and igniting the precipitate. It is shown, furthermore, that a microdetermination of tin by means of ammonia and ammonium nitrate and subsequent ignition of the precipitate to SnO₂ gives reliable results if other metals are absent.In addition, a microanalytical determination of tin has been developed whereby precipitation is carried out with cupferron and the precipitate is ignited to SnO₂. With the help of this precipitation, tin can also be separated from antimony in tartaric acid solution provided that very considerable amounts of alkali salts are not present. In the filtrate separated from the tin precipitate, cupferron can be oxidized by perhydrol in ammoniacal solution; no losses are to be feared from carrying out this operation. Then antimony is determined as Sb₂S₃.A new type of micro filter stick has proved extremely useful for all tin determinations mentioned.It seems to be promising, from preliminary experiments, to apply the microanalytical separation of tin and antimony above described for microgravimetric analysis of bearing-metals or ternary alloys.

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Résumé Les auteurs montrent, qu'un microdosage de l'étain par précipitation avec l'acide phénylarsinique et par calcination du précipité est impossible, du moins en présence d'autres métaux ou de notables quantités d'alcali. En absence de métaux étrangers, le microdosage de l'étain avec de l'ammoniaque, suivi de la calcination du précipité jusqu'à la formation de SnO₂, donne de bons résultats.De plus les auteurs développèrent une méthode de microdosage de l'étain par précipitation avec la cupferrone et calcination du précipité jusqu'à la formation de SnO₂. En solution tartrique cette précipitation permet une séparation de l'antimoine, mais seulement en absence de quantités notables de sels d'alcali. Dans le filtrat de la précipitation de l'étain, on peut oxyder la cupferrone en solution ammoniacale avec le perhydrole, sans avoir à craindre quelque perte.Un nouveau type de microbaguette à filtrer s'est montré très utile pour tous les dosages de l'étain mentionnés.Les auteurs pensent, qu'il serait utile, d'essayer la séparation microanalytique de l'étain et de l'antimoine décrite ci-dessus pour l'analyse gravimètrique de métaux blancs ou d'alliages ternaires.

     

Nachweis von Vitamin C und organischen Säuren mit Kobaltiaken

Zusammenfassung Durch Einführung von organischen Säuren, wie Ameisensäure, Oxysäuren und Dehydroascorbinsäure, an Stelle der CO₂-Gruppe in den Carbonatotetramminkobaltiaken erhält man die entsprechenden Acidotetramminkobaltiake, die mit Kaliumwismutjodid charakteristische Niederschläge geben. Diese organischen Anionen werden durch komplexchemischen Einbau in das Kation, in diesem Fall als positive Ionen, nachgewiesen. Die Ascorbinsäure reduziert als einzige in dieser Gruppe das Kobalt zur zweiwertigen Stufe und gibt einen sehr schwer löslichen Niederschlag, der zu ihrem Nachweis über eine modifizierte Furfurolreaktion dienen kann.

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Résumé (W) Par l'introduction d'acides organiques tels que l'acide formique les oxacides et l'acide dehydroascorbique, à la place du groupe CO₂, dans les carbonatotétrammines du cobalt, on obtient les acidotétrammines du cobalt correspondants; ceux-ci fournissen des précipités caractéristiques avec l'iodure bismuth-potassium. Ces anions organiques sont, dans ce cas, déterminés comme ions positifs, car par structure complexe chimique, ils s'incorporent au cation; l'acide ascorbique, seul de ce groupe, réduit le cobalt à l'état bivalent et donne un précipité très difficilement soluble, qui peut servir à son identification, grâce à la réaction du furfurol modifiée.

     

Gewinnung und Abmessung des Plasmas aus ganz geringen Mengen Kapillarblut

Zusammenfassung Es wird ein einfaches Gerät beschrieben, das aus einer graduierten Kapillarpipette und einem Reservoir zur Aufnahme der Blutkörperchen besteht. Mit dessen Hilfe ist aus etwa 0,1 bis 0,2 ml Gesamtblut das Plasma in einer zur volumetrischen Abmessung geeigneten Form zu gewinnen. Die Möglichkeit der Verwendung des Gerätes für andere mikrochemische Zwecke wird erwähnt.

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Summary A simple device has been described, consisting of a graduated capillary tube and a reservoir for the reception of blood corpuscles, by means of which the plasma can be obtained in a volumetrically measurable form from small volumes of blood (0.1 to 0.2 ml). The apparatus should be useful for other microchemical procedures.

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Résumé On décrit un appareil simple constitué d'une pipette capillaire graduée et d'un réservoir pour prélever les globules du sang. A l'aide de cet appareil on peut obtenir, à partir de 0,1–0,2 ml de sang total, le plasma sous une forme appropriée à une mesure volumétrique. On mentionne la possibilité d'employer l'appareil pour d'autres buts microchimiques.

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Mit 1 Abbildung.     

Die chromatographische Trennung der fettlöslichen Vitamine im Fliehkraftfeld

Zusammenfassung Die Chromatographie fettlöslicher Vitamine im Fliehkraftfeld wurde beschrieben. Zur Trennung dieser Verbindungen hat sich am besten mit 10- bis 20%iger Paraffinöl-Petroläther-Lösung imprägniertes Whatmanpapier Nr. 3 und als Laufmittel wasserfreies Methanol und wasserfreies Äthanol bewährt. Es empfiehlt sich, die Flecken mittels UV-Licht und 20%iger SbCl₅-Chloroformlösung sichtbar zu machen. Ein großer Vorteil des beschriebenen Verfahrens ist seine Schnelligkeit. Gute Trennung der einzelnen Substanzen wird in maximal 40 Minuten erzielt.

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Summary The chromatography of fat-soluble vitamins in the centrifugal force field is described. Whatman paper No. 3 impregnated with 10- to 20% of paraffin oil-petroleum ether solution has been found best for the separation of these compounds with anhydrous methanol and anhydrous ethanol as carrier agent. It is advisable to render the flecks visible by means of UV-light and 20% SbCl₅-chloroform solution. One of the advantages of the method described here is its rapidity. Good separation of the individual substances is achieved in a maximum of 40 minutes.

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Résumé On décrit la chromatographie de vitamines liposolubles, dans un champ de force centrifuge. Pour la séparation de ces composés, il se confirme que le papier Whatman n° 3 imprégné d'une solution d'éther de pétrole-huile de paraffine à 10–20% représente ce qu'il y a de mieux, avec comme éluant le méthanol anhydre et l'éthanol anhydre. On recommande de révéler les taches par la lumière UV et une solution de SbCl₅ à 20% dans le chloroforme. Un grand avantage du procédé décrit est sa rapidité. On réalise une bonne séparation de chaque substance en 40 minutes au maximum.

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V. Mitt.: J. Chromatography, im Druck.     

Beiträge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie. II

Zusammenfassung Die Metalle der Ammoniumsulfidgruppe werden dünnschichtchromatographisch getrennt und mit MDCM und Oxin identifiziert. Variationen von Solvensgemischen ergeben ein Laufmittel, das die Nickelzone am Chromatogramm von den übrigen Metallen entfernt hält und so die saubere Ablösung dieses Metalls von der Platte ermöglicht. Nickel bildet mit MDCM ein gelbgrünes Chelat in Chloroform, das zur spektralphotometrischen Bestimmung dient. Störungen durch Titan und Aluminium werden durch Natriumfluorid ausgeschaltet. Das Verfahren erscheint zur quantitativen Bestimmung kleiner Nickelmengen allein oder neben anderen Metallen der 3. Gruppe sehr geeignet. Die Laufzeit der drei angegebenen Fließmittel beträgt zwischen 40 und 65 Minuten.

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Summary The metals of the ammonium sulfide group are separated by thin layer chromatography and identified with MDCM and oxine. Variations of solvent mixtures yield a mobile phase that keeps the nickel zone on the chromatogram apart from the other metals and so permits the clean solution of this metal from the plate. Nickel gives (in chloroform) a yellow-green chelate with MDCM that serves for the speotrophotometric determination. Interferences by titanium and aluminium are averted by means of sodium fluoride. The method appears to be very suitable for the quantitative determination of small amounts of nickel either alone or in the presence of other metals of the 3rd group. The running time of the three given liquid phases lies between 40 and 65 minutes.

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Résumé On sépare les métaux du groupe sulfure d'ammonium par chromatographie en couche mince et on les identifie par le MDCM et l'oxine. En faisant varier les mélanges solvants, on a trouvé un éluant qui sépare sur le chromatogramme la zone du nickel de celle des autres métaux et qui permet ainsi la séparation nette par dissolution de ce métal sur la plaque. Le nickel forme avec le MDCM un chélate vert-jaune dans le chloroforme, que l'on utilise pour le dosage spectrophotométrique. On élimine l'interférence du titane et de l'aluminium par le fluorure de sodium. Le procédé semble bien approprié au dosage quantitatif de petites quantités de nickel seul ou en présence d'autres métaux du 3ème groupe. La durée d'élution des trois agents de lavage indiqués varie de 40 à 65 minutes.

     

Trennung von Zuckern und ihren Derivaten durch Papier- und Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung Anomere Hexoseacetate, deren chromatographische Trennung an Acetylzellulosepapier nicht gelingt, können an mit Dimethylformamid imprägniertem Ederol-208-Papier getrennt werden. Die Trennung nahezu sämtlicher Zuckerderivate und auch freier Zucker mittels der Dünnschichtchromatographie ist möglich. Für den Nachweis von Zuckeracetaten und einigen anderen Zuckerderivaten auf Acetylzellulosepapier oder imprägniertem Papier wird ein neues Sprühreagens beschrieben. Dieses spricht auch auf Zuckeranhydride an.

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Summary Anomeric hexose-acetates, whose Chromatographic separation on acetyl cellulose paper is not successful, can be separated on Ederol-208 paper impregnated with dimethylformamide. The separation of almost all sugar derivatives and of free sugars also by means of thin layer chromatography is possible. A new spraying reagent is described for the detection of sugar acetates and several other sugar derivatives on acetyl cellulose paper or impregnated paper. This is also true of sugar anhydrides.

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Résumé On peut séparer les acétates d'hexose anomères, dont la séparation chromatographique sur un papier à l'acétylcellulose ne s'effectue pas, sur du papier Ederol-208 imprégné de diméthylformamide. La séparation de presque tous les dérivés des sucres, ainsi que des sucres libres, est possible par chromatographie en couche mince. On présente un nouveau révélateur pour la recherche des acétates de sucres et de quelques autres dérivés des sucres sur papier à l'acétylcellulose ou sur papier qui en a été imprégné. Celui-ci correspond aussi à un anhydride glucidique.

     

Photosensitized aquation reactions of Cr(NH3 5(NCS)2+

Biacetyl and acridinium ion but not Michler's ketone sensitize the aquation of Cr(NH_{3 5}(NCS)²⁺ in 0.1 N sulfuric acid solution. Phosphorescence quenching occurs in first system, and the kinetics of this and of the sensitized reaction in the presence and absence of oxygen indicate that transfer of excitation energy occurs from the biacetyl first triplet state. The reaction is entirely one of ammonia aquation, indicating that the first quartet excited state of the complex is populated.Acridinium ion sensitizes both ammonia and thiocyanate aquation, the presence of oxygen affecting the latter but not the former mode. The kinetics of the fluorescence quenching by the complex and that of the sensitized ammonia aquation indicate that the latter process is induced by the first singlet excited state of acridinium ion, along with a small component of thiocyanate aquation. The oxygen dependence results indicate that the remainder of the thiocyanate aquation is induced by the first triplet excited state of the donor. It is concluded that, in this system, the singlet excited state of acridinium ion populates the first quartet excited state of the complex ion while the triplet state populates the doublet excited state of the complex. Some of the complexities of excited state processes of Cr(III) complexes are discussed.

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Zusammenfassung Das Biacetyl und das Acridinium, nicht aber Michler's Keton sensibilisieren die Aquotisierung von Cr(NH_{3 5}(NCS)²⁺ in 0,1 n-Schwefelsäure-Lösung. Phosphoreszenzlöschung tritt im erstgenannten System auf und seine Kinetik, sowie die der sensibilisierten Reaktion, in Gegenwart sowie unter Ausschluß von Sauerstoff weist darauf hin, daß der Übergang der Anregungsenergie vom ersten Triplettzustand des Biacetyls stattfindet. Die Reaktion führt anschließend zur Aquotisierung von Ammoniak. Diese Tatsache weist darauf hin, daß der erste angeregte Quartettzustand des Komplexes besetzt wird. Das Acridinium sensibilisiert sowohl die Ammoniakals auch die Thiocyanat-Aquotisierung, wobei die Gegenwart von Sauerstoff zwar letztere, jedoch nicht erstere beeinflußt. Die Kinetik der Fluoreszenzlöschung durch den Komplex sowie die der sensibilisierten Ammoniak-Aquotisierung deuten darauf hin, daß letzterer Prozeß durch den ersten angeregten Singulettzustand des Acridiniums induziert wird, zusammen mit einem kleinen Teil der Thiocyanat-Aquotisierung. Die Sauerstoffabhängigkeit zeigt, daß der Rest der Thiocyanat-Aquotisierung durch den ersten angeregten Triplettzustand des Donors induziert wird. Daraus wird der Schluß gezogen, daß in diesem System der angeregte Singlettzustand des Acridiniums zur Besetzung des ersten angeregten Quartettzustands des Komplexes führt, wohingegen die Energie des Triplettzustands auf den angeregten Dublettzustand des Komplexes übertragen wird. Einige Probleme der Prozesse zwischen angeregten Zuständen von Cr(III)-Komplexen werden diskutiert.

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Résumé Les ions biacétyle et acridinium, mais non pas la cétone de Michler, sensibilisent l'hydratation de Cr(NH₃)₅(NCS)²⁺ dans une solution d'acide sulforique 0,1 N. L'extinction de la phosphorescence se produit dans le premier système; sa cinétique ainsi que celle de la réaction sensibilisée en présence et en l'absence d'oxygène indiquent que le transfert d'énergie d'excitation se produit à partir du premier état triplet du biacétyle. La réaction est totalement celle de l'hydratation de l'ammoniac, ce qui indique que le premier quartet excité du complexe se trouve peuplé.L'ion acridinium sensibilise l'hydratation de l'ammoniac et du thiocyanate seule cette dernière réaction étant sensible à l'oxygène. La cinétique de l'extinction de fluorescence par le complexe ainse que celle de l'hydratation sensibilisée de l'ammoniac indiquent que ce dernier processus est induit par le premier état excité singulet de l'ion acridinium, avec parallèlement une faible hydratation du thiocyanate. Les résultats sur le rôle de l'oxygène montrent que le restant de l'hydratation du thiocyanate est induit par le premier triplet excité du donneur. On en conclue que dans ce système l'état excité singulet de l'ion acridinium peuple le premier quartet excité de l'ion complexe tandis que l'état triplet peuple l'état excité doublet du complexe. On discute certains détails complexes des processus d'excitation des complexes de Cr (III).

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Dedicated to the memory of Professor Hans-Ludwig Schläfer.     

Herstellung radioaktiver Standards für papierchromatographische Trennungen

Zusammenfassung Durch verschiedene chemische Trennoperationen konnte das Nuklidpaar⁹⁰Sr—⁹⁰Y am Ringofen auf verschiedenen Papiersorten in seine Komponenten zerlegt werden.Die rascheste Trennung erfolgte mit 0,1- bis 0,2-n Ammoniumrhodanidlösung, wobei⁹⁰Y im Mittelpunkt der Papierscheibe zurückgehalten und⁹⁰Sr im Außenring konzentriert wurde. Eine Umkehrung konnte durch Sulfatfällung bzw. TTA-(Theonyltrifluoraceton-)Extraktion erreicht werden. In diesen Fällen verblieb das zweiwertige Ion in der Mitte, während das dreiwertige in den Ring gewaschen wurde.Der Trenneffekt wurde autoradiographisch durch den Abfall des isolierten⁹⁰Y nachgewiesen.Die jeweilige Aktivitätszone des separierten Radionuklides konnte ausgestanzt und als relativer Standard verwendet werden.

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Summary The nuclide pair⁹⁰Sr—⁹⁰Y was separated into its components on various kinds of paper in the ring furnace through various chemical separatory operations.The fastest separation occurs with 0.1 to 0.2N ammonium thiocyanate solution, the⁹⁰Y being retained in the central portion of the paper disk while the⁹⁰Sr was concentrated in the outer ring. A reversal was accomplished by sulfate precipitation or extraction with theonyl-trifluoroacetone (TTA). In these cases the divalent ion remained in the center while the trivalent ion was washed into the ring.The separatory effect was detected autoradiographically through the decrease of the isolated⁹⁰Y.The respective activity zones of the separated radio nuclide could be punched out and employed as relative standard.

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Résumé Diverses opérations chimiques sur le four annulaire permettent de séparer en leurs composants la paire de noyaux⁹⁰Sr-⁹⁰Y, avec différentes espèces de papier. La séparation la plus rapide s'effectue avec une solution de thiocyanate d'ammonium 0,1 à 0,2N, ce qui permet de retenir⁹⁰Y au centre de la feuille de papier et de concentrer⁹⁰Sr dans l'anneau externe. On a pu obtenir une inversion en précipitant le sulfate ou en extrayant par le théonyl trifluoroacétone (TTA). Dans ce cas l'ion bivalent reste au centre tandis que l'ion trivalent se trouve entraîné par lavage sur l'anneau.On a suivi l'effet de séparation par autoradiographie d'après la chute de⁹⁰Y isolé.Chaque zone d'activité du radionucléide séparé a pu être découpée et utilisée comme étalon relatif.

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Herrn Prof. Dipl.-Ing. Dr.H. Malissa sei an dieser Stelle für zahlreiche Anregungen und Diskussionen und die Überlassung eines Arbeitsplatzes gedankt.     

Mercurimetrische Bestimmung von organisch gebundenem Chlor und Brom im Dezimilligrammbereich

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Chlor und Brom in organischen Verbindungen im Dezimilligrammbereich werden Substanzmengen von 0,2 bis 2 mg im Sauerstoffstrom in einem mit Quarzkörnern gefüllten Verbrennungsrohr bei 1000° verbrannt und die Oxydationsprodukte in einem kleinen Perlenrohr mit Wasserstoffperoxydlösung absorbiert. Nach Ausspülen des Perlenrohres mit Isopropanol erfolgt die Endbestimmung durch Titration mit 0,01-n bzw. 0,1-n Quecksilberperchloratlösung.

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Summary To determine chlorine and bromine in organic compounds in the decimilligram range, samples weighing from 0.2 to 2 mg were burned at 1000° in a stream of oxygen in a combustion tube filled with quartz grains. The oxidation products were absorbed in a solution of hydrogen peroxide in a small bead tube. After the latter was rinsed out with isopropanol, the final determination was made by titration with 0.01 or 0.1N mercury perchlorate solution.

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Résumé Afin de doser le chlore et le brome dans les composés organiques, dans le domaine du décimilligramme, on a brûlé dans un courant d'oxygène à 1000° des quantités de substance de 0,2 à 2 mg, dans un tube à combustion rempli de grains de quartz et l'on a absorbé les produits d'oxydation dans l'eau oxygénée d'un petit tube à perles. Après lavage du tube à perles par l'isopropanol, on effectue le dosage final en titrant par une solution de perchlorate de mercure 0,01 ou 0,1N.