Applications de la photométrie de flamme à l'analyse des éléments différents aux alcalins et alcalino-terreux

Résumé On a étudié les possibilités de l'usage du photomètre de flamme pour la détermination quantitative de quelques éléments fréquents dans diverses alliages ferreuses. Parmi ces éléments on a étudié spécialment le cobalt, le nickel, le chrome et le manganèse. La sensibilité de ces éléments dans les méthodes de photométrie de flamme est petite et leur émissions sont affectées par la grande concentration du fer des échantillons, même dans les aciers avec des teneurs élevées de nickel et de chrome. On doit donc faire une séparation préalable du fer, que nous avons effectuée par extraction avec des solvants organiques, ayant étudié de même les récupérations quantitatives des autres métaux dans les solutions privées de fer. D'autre part on a étudié les interférences mutuelles de ces éléments pour arriver à des conclusions sur les erreurs que peuvent apparaître on cours des mesures. On discute aussi la séparation préalable du nickel et les modes opératoires. Quelques résultats sont donnés sur l'analyse de divers échantillons d'acier et de ferromanganèse. Les différences entre les valeurs photométriques et obtenues par voie chimique sont aussi indiquées.

---

Summary A study has been made of the use of the flame photometer for determining quantitatively some of the elements found in various ferrous alloys. Among these elements, special studies have been made of cobalt, nickel, chromium, manganese. The sensitivity by the high concentration of iron in the samples, even in steels containing much nickel and chromium. Consequently, the iron should be removed beforehand. The writers accomplished this by extraction with organic liquids, after they studied the quantitative recovery of other metals in solutions freed of iron. A study has also been made of the mutual interferences of these elements to arrive at conclusions regarding the errors which may appear during the course of the measurements. A discussion is given of the preliminary separation of nickel and the procedures. Analyses of different samples of steel and ferromanganese are reported. The differences between the photometric values and those obtained by chemical methods are also pointed out.

---

Zusammenfassung Die Möglichkeit der Verwendung der Flammenphotometrie zur quantitativen Bestimmung einiger Elemente, die sich häufig in Eisenlegierungen finden, wurde untersucht. Besonders Kobalt, Nickel, Chrom und Mangan wurden hierbei in Betracht gezogen. Die Empfindlichkeit der Flammenphotometrie für diese Elemente ist gering. Deren Emission wird durch hohe Eisenkonzentrationen beeinträchtigt, auch wenn der Gehalt an Nickel und Chrom im Stahl beträchtlich ist. Daher muß das Eisen vorher abgetrennt werden. Dies wurde durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln durchgeführt, da festgestellt werden konnte, daß sich die übrigen Elemente in den von Eisen befreiten Lösungen quantitativ auffinden lassen. Weiters wurde die gegenseitige Störung dieser Elemente untersucht, um auf allenfalls dadurch bedingte Fehler aufmerksam zu werden. Die vorhergehende Abtrennung des Nickels und die dazu geeigneten Methoden werden erörtert. Einige Analysenergebnisse von verschiedenen Stählen und Mangan-Eisen-Legierungen werden angeführt. Die sich zwischen photometrischer und chemischer Analyse ergebenden Differenzen werden angegeben.

     

Emploi de la thermogravimétrie et de la spectrophotométrie infrarouge pour suivre les réactions à l'état solide

Résumé L'auteur indique sur des exemples variés comment on peut combiner les indications de la thermobalance et du spectromètre infrarouge pour suivre les réactions à l'état solide, qu'il se dégage ou non un produit gazeux: action de la strontiane sur les pyrophosphates, polymérisation spontanée des métaborates, adsorption du permanganate par le sulfate de baryum, combinaison supposée SiO₂ + 12 MoO₃, action de l'iode sur la magnésie. Ensuite, il étudie plus longuement la synthèse des chromites et la mise en solution par l'oxylithe des oxydes métalliques; cette dernière réaction s'effectue suivant quatre mécanismes différents illustrés par des exemples concrets.

---

Summary The writer shows by means of varied examples how the information furnished by the thermobalance may be combined with that derived from the infra red spectrometer in following solid state reactions, which may or may not produce gaseous products. Examples are: action of strontium oxide on the pyrophosphates, spontaneous polymerization of metaborates, adsorption of permanganate by barium sulfate, alleged compound SiO₂ + 12 MoO₃, action of iodine on magnesia. The investigation also included a lengthy study of the synthesis of chromites and the solution of metal oxides by sodium peroxide. The latter reaction, effected by four different mechanisms, is illustrated by concrete examples.

---

Zusammenfassung An Hand verschiedener Beispiele wird gezeigt, wie man mit Hilfe der Thermowaage und des IR-Spektrophotometers Festkörperreaktionen mit oder ohne Gasentwicklung verfolgen kann. Als solche Beispiele werden angeführt: die Einwirkung von Strontiumoxyd auf Pyrophosphat, die Spontanpolymerisation von Metaboraten, die Absorption von Permanganat durch Bariunisulfat, die Bildung des Gemisches SiO₂ + 12 MoO₃ durch Erhitzen von Oxin-Silicomolybdat, Einwirkung von Jod auf Magnesiumoxydhydrat. Weiters wird die Synthese von Chromiten und die Auflösung von Metalloxyden mit Natriumperoxyd ausfuhrlich erörtert. Der letztgenannte Vorgang verläuft nach vier verschiedenen Reaktionsmechanismen, die an konkreten Beispielen erklärt werden.

---

---

Conférence prononcée le 25 avril 1961, au Congrès de chimie analytique de Budapest.     

Application de la chélatométrie au dosage du fluor dans les composés organiques

Fluorine bound in organic matter can be determined volumetrically, after decomposition with sodium peroxide, by precipitation by means of a calcium chloride solution, the excess of which is measured chelatometncally     

Application de la fluorimétrie de phase à l'étude des interactions soluté-solvant de quatre amino-9 acridines substituées

The apparent lifetimes of 9-aminoacridine, of atebrin and of two of its derivatives (9-amino-2-methoxy-6-chloroacridine and 9-n-butylamino-2-methoxy-6-chloroacridine) have been measured by phase modulation fluorometry in a glycerol-water mixture (high viscosity) and an ethanol-water mixture (low viscosity). Results are easily interpreted in terms of a relaxation of the first singlet excited state involving a rearrangement of solvent molecules before excitation.In the glycerol-water mixture, the stationary fluorescence spectra of atebrin and its two derivatives can be resolved into fluorescence spectra emitted by the relaxed state and fluorescence spectra emitted by the unrelaxed state. For each compound the lifetimes of these two states have been calculated.In the same solvent mixture the origin of 9-aminoacridine fluorescence is the relaxed state alone. However, the relaxation process is slow enough to be detected by phase modulation fluorometry. The lifetimes of the relaxed and unrelaxed states are still accessible.In the ethanol-water mixture this is no longer true. For each compound under study the origin of the fluorescence is still the relaxed state but the relaxation process is so rapid, compared with the deactivation processes, that it can no longer be detected by phase modulation techniques. In this case, only the lifetime characteristic of the relaxed state is accessible.     

Sur la mesure locale du champ d'absorption d'un milieu axisymétrique à indice de réfraction variable

We present a method to reconstruct the absorption field inside an axisymmetra semi-transparent medium under the geometrical optics hypothesis when the real refrac tive index is a known spatial function.     

Application de la chélatométrie au dosage des esters et chlorures de mono-esters oxaliques

Esters and chlorides of oxalic mono-esters can be estimated volumetrically. After saponification precipitation is carried out by means of a calcium chloride solution, the excess of which is measured by chelatometry.     

De l'analyse de la résistance interne par perçage à la détermination du profil de dureté des aciers traités en surface

The thrust measured during a drilling test is related to the hardness of the material tested. When the test is performed on a superficially heat-treated specimen, the results do not exactly correspond to the hardness profile obtained by the Vickers micro hardness technique. The difference is due to the integration of heterogeneous resistance along the cutting edge of the conic drill. By discretising the drilled thickness, we have developed an algorithm yielding the hardness of each elemental thickness. Results are very close to those obtained by Vickers hardness profile measurements.     

Microiodométrie au spectrophotomètre. Application au microdosage des phosphites

The general procedure of micro-iodometry is described, which permits, by the addition of KI in acid medium, the augmenting of the stability and intensity of coloration of dilute aqueous solutions of iodine (1–10 γ/ml).The conditions of oxidation of HPO₃^-2 by iodine are set out and applied to a microdetermination of phosphites by spectrophotometric determination of excess iodine, after addition of KI.     

Application de la diphényl-acroléine à l'analyse fonctionnelle

In highly acid alcoholic medium, diphenyl-acrolein develops a red colour with m-diphenols, in the cold. This reaction, which makes it possible to carry out determinations, has a sensitivity of one μg. Under the same conditions, yellow colouring is obtained with methylenes in the α position of a carboxyl or with primary aromatic amino groups. Various condensation products have been isolated.     

Application de la dynamique des solutions concentrées de polymères à la résonance acoustique de réticulation

One can characterize the large-scale displacements of a macromolecule by the time required for the chain to renew completely its conformation. These displacements are displayed by changing the topological orientation of the condensation reactions. This effect is produced by putting the medium through a sound wave or an alternating electric field that is in resonance with the Brownian motion of the macromolecule. The physical contact between the chains is enhanced and the intermolecular reactions are more frequent than the intramolecular reactions. The application of a sound wave or an electric field of a characteristic frequency on the elastomers during chemical crosslinking produces a noticeable change in the crosslinking density.     

Géométrie de micelles à deux compartiments hydrophobes

We discuss a “comb block copolymer” with a hydrophilic backbone (N polar heads), Nf/2 side chains of type A, and Nf/2 side chains of type B. Imposing an area per head and a volume per side chain, we predict various conformations based on two spherical portions. In certain cases, two distinct conformations are permitted by this criterion: the best one should minimise the A/B interfacial energy. We also discuss “multiplets” (p polymers per double micelle) and “necklaces” (k double micelles for one polymer chain).     

Synthèses photochimiques diastéréosélectives de complexes à liaison fer-métal du groupe 14

The diastereomeric Fe^*(MR₃(CO)(P^*R¹R²R³)Cp complexes (M  Si, Ge and Sn, R  aryl or methyl) are synthesized by photolysis of the prochiral Fe(MR₃(CO)₂Cp, precursors in the presence of the corresponding racemic phosphorus III ligands. Asymmetric induction at iron is observed if the phosphorus atom is bound to a group containing a specific heteroatom (nitrogen or oxygen).     

La Micro-Détermination du Béryllium par la fluorimétrie du complexe Morin-Be

Résumé Les conditions optimales du microdosage du Béryllium par la réaction du Morin sont déterminées (spécialement l'influence de la concentration en alcool) de même que la formule du composé fluorescent: Be₃(Mor)₂.

---

Summary The optimal conditions for the micro-determination of beryllium by Morin are determined, particularly the influence of alcohol. The fluorescent compound was found to have the composition Be₃(Mor)₂.

---

Zusammenfassung Die optimalen Arbeitsbedingungen für die Mikrobestimmung von Beryllium als Morinat wurden unter besonderer Berücksichtigung des Einflusses der Alkoholkonzentration festgelegt. Die Zusammensetzung der fluoreszierenden Verbindung entspricht der Formel Be₃(Mor)₂.

     

Dosage microgravimétrique et spectrophotométrique du calcium par la lorétine

Résumé Les auteurs ont élaboré une méthode semi-micro et micro-gravimétrique et une méthode spectrophotométrique pour le dosage du calcium par la lorétine. Après avoir établi le facteur analytique du lorétinate de calcium par voie gravimétrique et thermogravimétrique, ils ont démontré la possibilité de doser le calcium à l'échelle semi-micro gravimétrique pour des quantités allant de 5 mg à 50 mg, l'erreur moyenne étant de 0,35%. La méthode microgravimétrique permet de ramener la quantité minima à doser à 0,2 mg de calcium par ml, l'erreur moyenne étant de 0,45%. L'influence d'une série d'ions étrangers fut étudiée. La plupart ne gênent pas le dosage, même s'ils sont présents en quantités importantes. Par spectrophotométrie indirecte, notamment en redissolvant le lorétinate de calcium dans un excès d'une solution ferrique, les auteurs ont réussi à doser des quantités de calcium de l'ordre de 20g avec une erreur moyenne de 0,35%.

---

Summary The authors have elaborated a method (semi-micro and micro-gravimetric) and also a spectrophotometric method for determining calcium by means of loretin. After establishing the analytical factor for calcium loretinate by the gravimetric and the thermogravimetric methods, they showed the possibility of determining calcium on the semimicro gravimetric scale for quantities ranging from 5 mg to 50 mg, the mean error being 0.35%. The microgravimetric method allows the minimum quantity to be determined to be reduced to 0.2 mg calcium per ml, the mean error being 0.45%. A study was made of the influence of a number of foreign ions. Most of them do not harm the determination, even though they are present in considerable amounts. By indirect spectrophotometry, notably by dissolving the calcium loretinate in an excess of ferric solution, the writers have succeeded in determining amounts of calcium of the order of 20g with a mean error of 0.35%.

---

Zusammenfassung Die Verfasser haben eine semimikro- und eine mikrogravimetrische Methode und ein spektrophotometrisches Verfahren zur Bestimmung von Calcium mit Loretin (7-Jod-8-hydroxychinolin-5-sulfonsäure) ausgearbeitet. Nach Festlegung des Umrechnungsfaktors des Calciumloretinats auf gravimetrischem und thermogravimetrischem Wege wurde gezeigt, daß durch Semimikrogravimetrie Calciummengen von 5 bis 50 mg mit einem mittleren Fehler von 0,35% bestimmbar sind. Die mikrogravimetrische Methode eignet sieh für 0,2 mg Calcium/ml mit einem mittleren Fehler von 0,45%. Der Einfluß einer Reihe von Fremdionen wurde untersucht. Die meisten davon stören nicht, auch wenn sie in bedeutender Menge vorhanden sind. Durch indirekte Spektrophotometrie, nämlich durch Auflösen des Calciumloretinats in überschüssiger Eisen(III)lösung gelang es, Calciummengen in der Größenordnung von 20g mit einem mittleren Fehler von 0,35% zu bestimmen.

     

Étude de la résonance du mode géostrophique dans un tore

We show that when (ΩR/c₀) ≪ 1, and (a/R) ≪ 1, the air motion in a torus is governed by the problem of inertial oscillations in this torus excited by a perturbation on its surface, which moves with constant angular velocity Ω and gets recurrently at the same place with period 2π/Ω. This excitation makes one of the inertial oscillation modes enter in resonance, the geostrophic mode, which increases proportionally to time when t → ∞.