氯苯类污染物在高层大气环境中形成的可能性

简要地总结了大气离子与自由基反应的研究进展和以氯苯为目标产物的气相离子-分子反应的质谱研究。根据大气层状结构图、高层大气的特点以及相关的研究结果,提出了氯苯类污染物的形成不排除是大气化学反应尤其是离子反应产物的观点。对进一步研究大气中氯苯类污染物的生成机制和控制具有重要意义。     

大气持久性有机污染物(POPs)被动采样

大气是进行全球和区域持久性有机污染物(persistent organic pollutants,POPs)观测的良好介质.对<斯德哥尔摩公约>履约效力评估的需求,加速了大气POPs采样技术的研发与应用.大气POPs被动采样技术(passive atmospheric sampling,PAS)在近年来得到了飞速发展,日益成为大流量大气采样的重要补充手段,并显示出其在广大区域范围内实现大气POPs同步观测的优势.本文综述了大气PAS技术的基本原理,介绍、评价了几种主要大气PAS装置,重点分析了PUF-PAS的应用技术原理,介绍了大气PAS在全球各区域和不同研究领域的应用研究进展,分析了大气PAS研究领域的动态,提出了今后大气PAS研究中值得关注的研究内容和趋向.     

大气中二氧化氮含量的测定方法

综述大气中二氧化氮含量的测定方法。归纳了分光光度法、离子色谱法、化学发光法、荧光猝灭法、激光诱导荧光法、光腔衰荡光谱法、差分吸收光谱法、差分吸收激光雷达法等大气中二氧化氮含量的测定方法,并介绍了其原理、研究现状以及优缺点。为研究人员选择合适的二氧化氮测定方法或进一步的研究提供参考。     

汞监测市场即将启动

<正>我国工业锅炉数量多,且主要分布在人口密集的居住区和工业区,对当地的环境空气质量影响大。新修订的《锅炉大气污染物排放标准》增加了在用和新建燃煤锅炉的汞及其化合物的排放限值。其中,汞及其化合物限值为0.05mg/m3,测定方法标准采用的是HJ543固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法(暂行)。《锅炉大气污染物排放标准》中要求,锅炉使用企业应按     

气候变化中的化学问题

气候变化是一个复杂体系中的科学问题。探讨大气中化学组分及化学过程的气候效应是目前这一研究的活跃领域。大气氧化剂和颗粒物是我国城市和区域大气中的关键污染物,在气候变化中也具有不容忽视的作用,分析和估算其直接和间接的气候效应,有助于丰富和完善对气候变化过程的科学认识。     

“十二五”氨氮等4种污染物将强制减排

国家已确定将化学需氧量(COD)、二氧化硫、氨氮、氮氧化物纳入"十二五"约束性指标;2011年减排任务是,上述4种主要污染物排放量与2010年相比均下降1.5%。这是环境保护部部长周生贤在"2011年全国环境保护工作会议"上透露的。     

有机硝酸酯合成及其在环境治理应用中的研究进展

有机硝酸酯是一类在医药、含能材料和合成化学等领域具有重要应用价值的化合物。大气中的有机硝酸酯是由人为源或自然源排放的挥发性有机物与大气中羟基或氮氧自由基等氧化生成的重要污染物,是环境大气中一类重要的活性氮氧化物,也是二次有机气溶胶的重要组成部分。大气中有机硝酸酯的变化特征及源汇机制已成为大气污染研究热点。本文综述了近年来有机硝酸酯合成研究进展,主要从烯烃官能团化硝酸酯化反应、碳氢键硝酸酯化和其它反应方面总结。同时总结了近年有机硝酸酯化合物标准物质合成及其在环境治理应用进展,展望了有机硝酸酯合成方法开发及其在环境科学领域的潜在应用价值。     

六氯苯与OH自由基的反应

六氯苯（ＨＣＢ）增被世界各地广泛地作为杀虫剂使用^[1,2],它是一种易挥发的有毒物质,能在大气中远距离迁移,以至在南极洲和北冰洋均有存在,漂浮在大气上空的ＨＣＢ对地球环境赞成不良的影响^[3],此外,ＨＣB还经常作杀菌剂和用在有机合成中,由于它能在生物体内积,对生态的破坏作用不可忽视^[5~7],因此研究ＨＣＢ与大气中可能存在的活泼自由基的反应,对于了解ＨＣＢ的迁移过程和降解机理,为最终消除这一有害物质很有意义,最近,Ｂrubaker等^[1]研究了ＨＣＢ与ＯＨ自由基的反应,测定了该反应的活化能与速率常数,并根据与ＯＨ的反应估算了ＨＣＢ在大气中的半衰期,但是,该文末提及反应生成的产物和可能的反应机理,本文旨在通过理论计算给出一条合理的反应路径。     

TD/GC-MS法分析燃放烟花爆竹产生的大气有机污染物

利用热脱附/气相色谱-质谱(TD/GC-MS)联用技术初步分析了实验室燃放烟花爆竹产生的大气有机污染物。将烟花爆竹在密闭的实验室里进行燃放,用装有Tenax-TA吸附剂的不锈钢采样管以200 mL/min流量富集,连接热脱附装置进行解吸,最后通过气质联用技术结合massworks软件综合定性,结果表明爆竹类鞭炮燃放过程中会产生3种大气污染物,分别是二氧化硫、二硫化碳和糠醛。烟雾型烟花燃放产生24种有毒大气污染物,分属于呋喃、醛酮、芳烃、醇酯和酚4类。     

大气复合污染及灰霾形成中非均相化学过程的作用

城市和区域大气复合污染的特征为污染源排放的一次污染物通过大气中的化学反应生成高浓度的氧化剂(臭氧等)及细颗粒物等二次污染物,它们在静稳天气下积累,导致低能见度的灰霾现象并严重影响人体健康和气候.大气复合污染中同时存在高浓度的一次排放和二次转化的气态及颗粒污染物,这为细颗粒表面非均相反应提供了充足的反应物;而气态污染物在细颗粒表面的非均相反应可改变大气氧化性及颗粒物的化学组分、物化性质和光学性质,从而可能对大气复合污染和灰霾的形成起到促进的作用.利用漫反射红外傅里叶变换光谱和单颗粒显微拉曼原位在线技术,我们对大气气态污染物NO2、SO2、O3、甲醛在CaCO3、高岭石、蒙脱石、NaCl、海盐、Al2O3和TiO2等大气主要颗粒物表面的反应进行了系统的反应动力学和机制研究,我们发现反应主要产物为硫酸盐、硝酸盐或甲酸盐,它们可极大改变颗粒物吸湿性和消光性质.通过分析这些非均相反应的动力学过程,我们识别出NO2-颗粒物-H2O、SO2-颗粒物-O3、有机物/SO2-颗粒物-光照等三元反应体系的协同作用机制,这些协同机制对于阐明大气复合污染及灰霾形成的反馈机制和非线性过程提供了实验证据和理论依据.     

对流层大气过氧自由基实地测量的技术进展及其在化学机理研究中的应用

大气过氧自由基化学是对流层大气化学的重要组成部分,对于理解大气氧化性、光化学臭氧和二次有机气溶胶生成等核心科学问题具有重要意义。基于实地测量,准确掌握大气过氧自由基的浓度水平、进行相关化学行为分析以及实测结果模拟分析一直是大气过氧自由基化学研究的重点和难点。本文总结了大气过氧自由基实地测量的技术方法,回顾了涉及大气过氧自由基的大型实地观测实验,分析了已有观测实验中大气过氧自由基的浓度水平和差异,归纳了实地测量数据在化学机理研究中的应用,讨论了模拟分析实地测量结果中的主要科学发现。最后,提出该领域中尚存在的问题及可能的重点研究方向。     

一种新的有机污染物采样装置

介绍了一种由类脂物和半透膜组成的采样装置,该装置可模拟生物监测可被生物订的有机污染物。将其用于监测大气、水体、沉积物中的多氯联苯（ＰＣＢｓ）、有机氯农药（ＯＣＰ）和多环芳烃（ＰＡＨｓ）时,结果满意。     

专家—新手教师化学课堂“实验教学行为组合”结构特征的比较

运用专家—新手比较研究方法,对16位教师在常态课中化学实验"教学行为组合"的特征进行了比较。结果发现,新手教师的显著特征是"不提出实验问题"和"教师设计实验方案";专家教师的显著特征是"提出探究性实验问题"、"师生共同设计实验方案"和"师生共同进行实验操作"。     

大气颗粒物对CS2催化氧化反应动力学研究

使用FTIR, XPS, BET, TG-DTG-DTA及原位XRD等方法研究了二硫化碳(CS2)在大气颗粒物表面多相催化反应历程及硫物种的转化过程. 结果表明, 在常温下, CS2能与大气颗粒物反应, 主要产物有羰基硫(COS)和正交α-S8, 少量硫物种被深度氧化, 在大气颗粒物表面形成正六价态硫. 反应体系中当氧气过量时, CS2在大气颗粒物表面多相催化反应遵循假二级反应动力学规律. 在296 K下, 该反应的表观速率常数为6.98×10-22 cm3*mol-1*s-1, 表观活化能为34.6 kJ/mol, 揭示了大气颗粒物具有消除CS2的重要作用以及深度氧化使颗粒物表面形成SO2-4的现象.     

HPLC-HG-AFS测定大气颗粒物中砷的形态

采用高效液相色谱-氢化物发生原子荧光光谱联用测定了北京大气颗粒物中As(III),As(Ⅴ),二甲基砷酸(DMA)和一甲基砷酸(MMA)的含量。研究了仪器条件、流动相组成和梯度洗脱程序对砷形态分离的影响。实验结果显示,在优化的色谱与氢化原子荧光检测条件下,采用pH6.0,浓度为10 mmol/L和200 mmol/L NH4H2PO4为流动相A和B,在1~3 min内用60%的A和40%的B洗脱使砷的4种形态达到最佳分离效。As(III),As(Ⅴ),DMA和MMA的检出限为1.45,1.22,1.91和1.64 mg/L,回收率为90.5%~93.2%,相对标准偏差为0.38%~1.7%。方法适用于大气颗粒物中砷的形态分析研究。     

大气半/中等挥发性有机物的组成及其对有机气溶胶贡献

本文综述了大气半/中等挥发性有机物S/IVOCs的测量技术、来源、大气行为及对有机气溶胶生成的贡献。S/IVOCs测量技术的进步主要依托于质谱技术的发展,分为离线和在线测量质谱测量技术。离线测量物种鉴别能力好,但预处理复杂、时间分辨率低;在线测量技术可以获得高时间分辨率的组分及气粒分配信息,对揭示化学反应机理具有重要作用。S/IVOCs的来源包括一次和二次源。目前对一次源排放的研究主要针对机动车和生物质燃烧。研究结果表明,汽油车、柴油车和生物质燃烧排放S/IVOCs分别为POA的2.9~8.5倍、4.5~20.4倍和0.83~5.57倍。汽油车排放的S/IVOCs氧化可贡献总SOA的34%~76%,柴油车则高达90%,生物质燃烧占80%。基于外场观测数据的模型模拟表明S/IVOCs对实际大气中SOA的贡献可达40%~85%,是不可或缺的SOA前体物。未来研究中,开发新的测量技术、定量分析源排放和环境大气中S/IVOCs浓度及其对SOA贡献是研究的关键,将外场观测、实验室模拟与模型模拟相结合,能够为S/IVOCs生成SOA机制探讨提供思路。     

车用尿素液的测定方法

<正>国家环保部《关于实施国家第四阶段车用压燃式发动机与汽车污染物排放标准的公告》规定所有生产、进口、销售和注册登记的车用压燃式发动机与汽车必须符合国四标准的要求。"所谓车用压燃式发动机与汽车,主要是指柴油发动机和柴油车。据经济之声报道,大货车尾气排放污染,是严重影响PM2.5指标参数的重要因素。据环保部的数据,2011年我国的柴油车仅占机动车总保有量的6.3%,而氮氧化物排放量     

新型单壁碳纳米管采样吸附剂性能的评价

研究了单壁碳纳米管(SWCNTs)作为新型采样吸附剂的性能和效果,并应用于空气中挥发性有机化合物的分析测定。结果表明,单壁碳纳米管具有较大的比表面积,与经典Tenax TA吸附剂相比,对低碳数挥发性强的有机化合物回收率高,有更强的吸附能力;空白实验表明,SWCNTs易获得较低本底,具有化学惰性和疏水特性,采样时水的干扰小。当湿度增加时在误差允许的范围内准确度不受影响;实验测定具有较大的穿透容量和安全采样体积。将单壁碳纳米管吸附剂实际应用于大气中挥发性有机化合物的测定,通过与经典吸附剂Tenax TA相比,更适于采集大气中的挥发性有机化合物。     

大气中单个硝酸盐和硫酸盐颗粒的测定方法

介绍一种测定大气中单个硝酸盐和硫酸盐颗粒的方法，在采用复合薄膜法确定了单个硝酸盐和硫酸盐颗粒的基础上，再利用X射线能谱仪对它们进行元素分析，其中，颗粒中所含的硝酸根离子和硫酸根离子分别由反应生成的针状结晶物和圆环状结晶物来确定，而对应的阳离子则由X射线能谱仪检出，在实验室中对12种大气中常见的硝酸盐和硫酸盐人工颗粒和实际大气颗粒物进行了观察，结果表明该法是可行的。     

等离子体技术在治理大气污染方面的应用研究进展

等离子体具有大量活性粒子和较高的温度,能够加快化学反应速率,彻底分解污染物。介绍了目前常用的处理氮氧化物、硫氧化物以及挥发性有机大气污染物的等离子体技术,并综述了该项技术在治理大气污染领域的应用前景。