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《中国科学:化学》2017,(4)
利用钛基复合金属氢氧化物作为前驱体,通过焙烧转化为钛基复合金属氧化物,作为光合成过氧化氢的催化剂.发现复合金属氧化物中的氧化锌晶相在合成过氧化氢反应中被原位溶蚀,逐步转变为TiO_2-ZnTiO_3相.复合金属氧化物与原位转化得到的TiO_2-ZnTiO_3都显示出比商品化的TiO_2(P25:80%锐钛矿和20%金红石混合相)更好的光合成过氧化氢性能.动力学分析表明,过氧化氢的生成由其生成速率与分解速率共同决定,TiO_2-ZnTiO_3作为催化剂时,过氧化氢的生成速率常数(K_f)是3.581μM/min,是复合金属氧化物作催化剂时(K_f=0.982μM/min)的3.65倍,是P25(K_f=0.852μM/min)的4.20倍.而相应的分解速率常数(K_d),TiO_2-ZnTiO_3(K_d=0.0472min~(-1))是复合金属氧化物(K_d=0.0119min~(-1))的3.97倍,是P25(K_d=0.0374min~(-1))的1.26倍.TiO_2-ZnTiO_3具有更大的生成速率常数和分解速率常数.因此,尽管TiO_2-ZnTiO_3在反应初期催化生成了更多的过氧化氢,但随着反应进行,TiO_2-ZnTiO_3催化合成的过氧化氢与复合金属氧化物达到几乎相同量,这表明催化剂的原位结构(物相)转变对反应动力学产生了影响,但并不显著改变过氧化氢的最终产量.抑制过氧化氢在催化剂表面的分解是提高其产量的重要途径.该工作加深了对钛基复合金属氧化物光催化合成过氧化氢的反应动力学认识,为钛基催化剂结构设计提供了一定指导. 相似文献
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采用Guggenheim法处理过氧化氢催化分解反应动力学数据,不用测定过氧化氢完全分解时氧气的体积V∞,即可求出反应速率常数k。该方法既节省实验时间,又减少了实验误差,数据处理结果表明,该方法适用于过氧化氢催化分解反应动力学数据处理。 相似文献
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以新的沉积方法在微乳液中制备Ag/SiO2催化剂 总被引:2,自引:0,他引:2
将硅溶胶引入到微乳液中,成功地制备出负载型Ag/SiO2过氧化氢分解催化剂. 此方法操作简单,分离容易,负载完全. 制备的银纳米粒子粒径在10 nm左右,银粒子在载体上分布均匀, 聚集度低. 采用紫外-可见吸收光谱考察了催化剂的制备过程,发现硅溶胶与银纳米粒子之间存在一定的相互作用,这种相互作用可以促进微乳液中的银粒子在硅溶胶表面的吸附和沉积. 过氧化氢催化分解实验显示,此方法制备的Ag/SiO2催化剂具有很高的催化活性,反应速率常数比同等条件下用浸渍法制备的催化剂高两个数量级. 相似文献
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正已醇氧化成正已醛磷钨杂多酸催化剂的过氧化氢分解活性 总被引:5,自引:0,他引:5
详细讨论了磷钨杂多酸催化氧化正已醇生成正已醛反应中,在不同条件下氧化剂过氧化氢的分解活性及其动力学性质。结果表明,反应温度是影响过氧化氢分解的主要因素,温度低于70℃,分解反应进行平缓;温度一旦达到或超过80℃,则过氧化氢的分解速率迅速加快,2h的分解率达95.2%。有机溶剂及反应底物的加入,均对过氧化氢的分解反应始终保持其一级动力学性质。 相似文献
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在合成一种新的杂多化合物(K13PV12Cr2O42)的基础上,进一步考察了反应温度、过氧化氢起始浓度,以及该杂多化合物作为催化剂时的用量对过氧化氢分解反应的催化作用;并将其与同结构的杂多化合物K7PV12Mo2O42对该反应的催化作用进行了比较。在30~50℃范围内得到了催化反应的速率常数,并由Arrhenius公式计算出反应的活化能约为70.63kJ·mol-1,表明所合成杂多化合物对H2O2分解具有良好的催化性能,也说明Cr3+对V5+的取代有助于改善杂多化合物的催化性能。推导出了H2O2催化分解反应的速率方程。 相似文献
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采用基于超高效液相色谱-高分辨质谱联用的非靶标代谢组学方法来研究温度对黄曲霉菌生理代谢的影响,使用交互偏最小二乘判别分析(Ortho PLS-DA)等化学计量学方法对代谢组数据进行多元统计分析,使用二级质谱信息和谱库检索定性黄曲霉菌代谢特征信息。使用内标结合混合质控样品的方法对非靶标代谢组方法进行质量控制。将该方法应用于研究温度对黄曲霉菌代谢组的影响,发现不同温度下有3 593个(T检验p0.01)差异表达代谢特征,筛选出20个候选差异代谢物。研究结果表明,温度显著影响三羧酸循环、脂肪酸、苯丙氨酸、色氨酸、络氨酸等生物合成路径,并调控黄曲霉毒素、黄匹阿尼酸、曲酸等次生代谢物生物合成路径酶活性。研究发现曲酸和黄曲霉毒素前体化合物与黄曲霉毒素的累积变化规律相似,可作为候选靶标进行验证。该研究为开展我国黄曲霉毒素风险评估和分子预警研究提供了新的路径和方法。 相似文献
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DFT calculations have been performed to explore the aminotriazine adsorption on graphene surfaces.Relative energies,equilibrium geometries and electronic structures of monomer and dimer of aminotriazine molecules adsorbed at the surface were investigated and analyzed in details.It was found that the hydrogen atoms in the NH2 group of aminotriazine molecules are directed toward the graphene surface,and the adsorption energy increases as the NH2 group is added.The adsorbed aminotriazine molecules facilely form a dimer through the hydrogen bonding interactions,and the two aromatic rings of optimized structure of 2-amino-1,3,5-triazine(B) dimmer(denoted by B2) and melamine(D) dimmer(denoted by D2) are parallel to the graphene sheet.The large deviation of the averaged adsorption energy of B2 and D2 compared to monor adsorption may reflect the increase of π-π repulsion and the effect of hydrogen bond formation.The electronic structure analyses reveal that the formation of hydrogen bonds in melamine dimer has great influence on the adsorption mode at the graphene surface. 相似文献
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The mechanism of grafting of polystyrene on a polybutadiene (PB) backbone during the preparation of impact-resistant polystyrene was studied by withdrawing samples during propolym-erization from beginning of the reaction to about 25% conversion. Good separation of the “elastomer and graft” fraction of the polymer from the free polystyrene part could be achieved by using 0.24 volume fraction of methanol in (MEK + benzene) + methanol solvent-nonsolvent. IR analysis of the grafted fraction showed that the microstructure of the elastomer remained unaltered. The unsaturation of the samples studied through the bromine number as well as by the perbenzoic acid number was also found to remain unchanged. Formation of free polystyrene started with the onset of polymerization and was faster. During prepolymerization, 80% of styrene converted constantly to form free polystyrene and 20% went into the grafted polymer. The results indicate that grafting is initiated through proton abstraction at the α-carbon of butadiene, most probably by initiator radicals. The grafted polystyrene chains possibly are shorter than free polystyrene chains. 相似文献
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聚(β-羟基丁酸酯-β-羟基戊酸酯)(PHBV)是一种拥有生物可降解性、生物相容性、压电性、光学活性等诸多优良特性的热塑性树脂,具有广阔的应用前景。但是PHBV脆性大,韧性差,导致其应用受到限制。本文综述了近年来国内外纳米材料增韧改性PHBV的进展。当纳米材料添加到PHBV时,可以起到异相成核剂的作用,改善结晶性能,从而降低PHBV的脆性。在众多的纳米材料中,纳米纤维素质量轻、强度高、模量大并可生物降解,有希望在不影响PHBV自身降解性的基础上提高其韧性。文章最后概括了目前纳米纤维素增韧PHBV存在的几点问题,同时对用纳米纤维素增韧PHBV的发展前景提出展望。 相似文献
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镍激活EB病毒的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
应用间接免疫荧光法和抗补体免疫荧光技术研究,证实在试管内1~40mg/L NiSO4.6H2O(Ni)显著增强携带Epstein-Barr Virus(EBV)基因组的三株类淋巴母细胞株的VCA、MA、EA、EBNA-2抗原表达.此外还发现1~20mg/L Ni能明显促进EBV转化人脐血B淋巴细胞的作用,当多次加Ni时促进效应更强,前者转化促进率为13.31%~46.6 1%,后者达22.70%~57.04%.以上结果表明,Ni具有激活 EBV的作用.EBV与鼻咽癌(NPC) 密切相关,广东 NPC高发区大米和饮水中 Ni的含量偏高,NPC患者血和头发中 Ni 的水平明显高于健康人.研究结果提示,EBV与 Ni相互作用可能是 NPC发生、发展过程中的一个协同因素. 相似文献
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对调查区和对照区共203名 ̄6岁幼儿进行了血铅汪洋的调查。结果显示,生活在不同环境下的幼儿,已受到程度不同的铅污染。工业相对集中的城镇(调查区)幼儿血铅含量为5.15μg/dL,大于郊区(对照区)幼儿的血铅含量3.54μg/dL,交通和工矿企业对周围环境的污染是幼儿体内铅的主要来源。 相似文献
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R. V. Dmitriev O. V. Bragin T. V. Vasina A. A. Klyuchanskii R. I. Sokolova I. G. Rassamakhina Kh. M. Minachev 《Russian Chemical Bulletin》1990,39(8):1757-1758
Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1931–1932, August, 1990. 相似文献