超高效液相色谱-串联质谱法检测蔬菜中除虫菊素残留

建立了蔬菜中除虫菊素的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)快速检测技术。采用乙腈提取,盐析后无需净化,直接进样分析,正离子多反应监测(MRM)模式测定。结果表明,6种除虫菊素的线性关系良好,相关系数为0.999 5~0.999 9,在0.05、0.1、0.5 mg/kg 3个加标水平下,6种物质的平均回收率为73.9%~109.3%,相对标准偏差(RSDs)为0.4%~7.7%;除虫菊素Ⅰ、除虫菊素Ⅱ的定量下限为0.01mg/kg,瓜叶菊素Ⅰ、瓜叶菊素Ⅱ、茉酮菊素Ⅰ和茉酮菊素Ⅱ的定量下限为0.05 mg/kg,定量下限均指除虫菊素总量。结果表明该方法简便、快速、灵敏度高,适用于蔬菜中除虫菊素的快速检测分析。     

混合含氟对甲苄醇类菊酯的合成及其杀虫活性

报道了4种混合含氟对甲苄醇类拟除虫菊酯的新化合物,即三氟甲基氯菊酸、(±)-cis-二氯菊酸、(±)-trans-二氯菊酸、( )-trans-第一菊酸的含氟对甲苄酯的合成.生物活性测试的结果表明这些化合物对淡色库蚊四龄孑孓显示出较高的杀虫活性.     

含啉酮环的菊酰胺的合成

报道三种新菊酰胺的合成,以含氮杂环（啉酮环）（代替拟除虫菊酯结构中的醇部分 ,得到了新型菊酰胺,经初步测试具有杀虫活性。     

含二苯醚的菊酰胺化合物的合成及其杀虫活性

拟除虫菊酯是一种仿生杀虫剂,具有杀虫谱广、活性高、用量少且速效等特点。本文将二苯醚基引入拟除虫菊酯的药效团功夫菊酸中,4-苯氧基苯胺和功夫酸经缩合反应合成了一种含二苯醚的菊酰胺化合物,其结构经¹H NMR, HR-MS（ESI）和元素分析表征。初步的杀虫活性测试结果表明：该化合物在500 mg·L^-1时对粘虫的抑制率为80%。     

由(1S)-cis-菊酸合成(1R)-cis-二溴菊酸

拟除虫菊脂是在研究天然除虫菊脂化学的基础上发展起来的一类高效低毒,广谱杀虫剂。其中,溴氰菊脂是活性较高,光稳定性较好的一种菊脂类杀虫剂, 它是具有(IRcis.αs) 构型的单一光学异构体。 生产溴氰菊脂的关键中间体是IR-cis-)二溴菊脂。本文报道利用化学剪切法将(is)-cis-菊脂转化为(IR-cis-)二溴菊脂的新方法。     

N''''-叔丁胺基羰基-N-取代菊酰硫脲类化合物的合成及生物活性测定

拟除虫菊酯类和酰基硫脲类化合物具有很好的杀虫，杀菌及植物生长调节活性。本文采用有效基团拼接方法，以拟除虫菊酯类化合物的活性部分即取代菊酸为母体，以酰基硫脲为骨架，并将叔丁基引入到该结构中，设计合成了4种N-     

LC-MS法测定印楝油中印楝素含量

印楝(Azadirachta indica,A.Juss)是含有多种生物活性的植物,用于农药、医药、肥料、饲料、燃料、土壤改良、建筑材料和化工原料等行业,印楝是一种众所周知的三萜类化合物的来源,它对许多昆虫显示出拒食性和干扰生长规律性.这些杀虫活性物质以印楝植株各部位都含有的印楝素(Azadirchin)为主,而其种子中含量最高.印楝种仁中含有45%左右的印楝油,因此印楝油不仅具有杀虫活性,而且具有抗菌、抗病毒的活性,其中含有的活性物质具有一定的药用价值. 印楝籽油作为一种较好的医药、农药及日用化工原料, 是一种极具开发应用前景的高级植物油.本文运用色质联用技术,结合液相色谱法的高分离效能和质谱的高选择性、高灵敏度的特性,建立一种具有更高适用性的印楝油中印楝素的含量测定方法[1,2].     

两种卤代菊酸含氟对甲氧甲基苄酯的合成及其杀虫活性

报道了两种含氟对甲氧甲基苄酸类拟除虫菊酯新化合物，即三氟甲基氯菊酸含 氟对甲氧甲基苄酯和二溴菊酸含氟对甲氧甲基苄酯的合成。生物活性测试的结果表 明该化合物对家蝇显示出较高的杀虫活性和较低的抗性。     

N′-叔丁胺基羰基-N-取代菊酰硫脲类化合物的合成及生物活性测定

拟除虫菊酯类和酰基硫脲类化合物具有很好的杀虫 ,杀菌及植物生长调节活性[1 - 3] 。本文采用有效基团拼接方法 ,以拟除虫菊酯类化合物的活性部分即取代菊酸为母体 ,以酰基硫脲为骨架 ,并将叔丁基引入到该结构中 ,设计合成了 4种N 叔丁胺基羰基 N 取代菊酰硫脲类化合物。结构经1 HNMR ,IR和元素分析表征 ,初步的生物活性测定结果表明该类化合物具有较好的生物活性合成路线为 ,其结构简式如下发 :1　实验部分1 1　仪器和试剂XT4A型显微熔点测定仪 ;Nicolet5DXFT IR型红外光谱仪 (KBr压片 ) ;joelFX 90Q型超导核磁仪 (CDCl3作溶…     

反相高效液相色谱分离纯化天然除虫菊酯

天然除虫菊酯含有6种有效成分,但结构相似,分离困难。本研究以除虫菊酯精油为原料,通过优化反相高效液相色谱分离条件,分离纯化了除虫菊酯6种有效成分,纯度均达到99%。然后用气相色谱-质谱定性分析确证6种成分。本研究所建立的天然除虫菊酯6种有效成分的反相高效液相色谱分离纯化方法,为天然除虫菊酯除虫菊酯残留检测提供了准确的判断标准,为阐明天然除虫菊酯6种单一有效成分的杀虫机理研究奠定了基础,也为除虫菊酯6种单一有效成分纯品的生产提供了重要的方法参考。     

取代苯甲醛肟羧酸酯的合成及生物活性研究(Ⅱ)——α-烷硫基苯甲醛肟羧酸酯的合成及生物活性

肟醚及肟酯衍生物是一类具有优良的杀虫、杀菌、杀螨及除草活性的化合物，有关此类化合物的研究非常活跃［１，２］．本研究组对拟除虫菊酯与芳香肟衍生物进行研究，发现菊酸肟酯类化合物具有良好的抗烟草花叶病毒和杀虫活性［３］．本文在前期研究工作的基础上，将烷硫基...     

白花丹素分子结构和红外光谱的密度泛函理论研究

白花丹素(5-羟基-2-甲基-1,4-萘醌)是中药白花丹的主要成分之一,是一种具有抗肿瘤活性的萘醌类化合物.采用密度泛函(DFT)B3LYP/6-31+G(d)方法对白花丹素分子的几何构型进行全优化,得到其几何构型参数,进一步计算得到白花丹素的红外振动光谱.对计算得到的振动频率进行归属和解析并与文献值比较,发现理论计算...     

含噻唑酮的拟除虫菊酯的合成

报道一类新型结构的拟除虫菊酯及类似物的合成。以2-噻唑啉(硫)酮及其衍生物代替拟除虫菊酯结构中的醇部分,对农药拟除虫菊酯的结构进行改良。经初步测试,新结构拟除虫菊酯具有杀虫活性。     

香桂叶油合成胡椒基丁醚

胡椒基丁醚 (ＰＢ)是一种可用于贮藏粮食的除虫菊酯类农药的杀虫增效剂[1 ] 。它通过抑制昆虫的多功能氧化酶 ,防止昆虫产生抗药性 ,从而增加杀虫效果。ＰＢ的市场需求量每年约 2 0 0 0吨左右。为了生产绿色农产品 ,用于农田害虫防治 ,单是国内每年就需要ＰＢ数万吨。国外用黄樟油催化加氢制成二氢黄樟油素 (ＤＨＳ) ,再氯甲基化生产氯甲基二氢黄樟油素 (ＣＭＤＨＳ) ,醚化生成ＰＢ。以黄樟树根为原料生产黄樟油严重破坏植被和资源 ,造成自然生态环境的恶化。以黄樟树根为原料生产的黄樟油已经面临全球性的资源枯竭。重庆嘉顿公司 (四川省日…     

驱虫斑鸠菊化学成分的研究

从驱虫斑鸠菊(Vernonia anthelmintica Willd)的种子中分离到十个化合物, 经理化性质及波谱分析鉴定为斑鸠菊黄烷苷-对羟苯甲酯(p-Hydroxy benzoyl-Vemovan)(1)、斑鸠菊黄烷苷(Vernovan)(2), 为未见文献报道新化合物, 并发现斑鸠菊大苦素(Vernadalin)(3)、斑鸠菊醇(Vernodalol)(4), 对P388白血病细胞有抑制作用,5,6,7,8及10为该属植物中首次获得。     

N-(取代噻唑-2-基)-菊酰胺类化合物的合成及生物活性研究

为了寻求新颖的氨基噻唑类先导化合物,以含各种取代基的2-氨基噻唑在其氨基位置与拟除虫菊酯类农药的活性基团——菊酸采用亚结构对接的方法合成了35个N-(取代噻唑-2-基)-菊酰胺类化合物,经1HNMR,ESI-MS和元素分析对化合物的结构进行了表征.初步生物活性测定表明,化合物3d,6a,6d,4a,4b,4c和4e在600mg/L下对小菜蛾具有100%的杀虫活性,化合物3d和7c在50mg/L下对多种常见病原菌具有显著的杀菌活性,全部化合物没有明显的除草活性.     

HPLC法同时测定松果菊属中4种酚类化合物

松果菊属(Echinacea Moenck.)是原产于美洲的一类菊科野生花卉,也称“紫锥菊”。该属植物共有8种及数个变种,均为多年生草本,其中已开发为药品者主要为淡紫松果菊(E.palli-a)、狭叶松果菊(E.angustifolia)及紫花松果菊(E.purpurea)[1]。松果菊属植物主要用于促进机体的免疫功能     

光学活性甲苄菊酯的合成及其结构与活性关系的研究

本文改进了Goffinet方法,完成了(±)-trans菊酸的拆分;改进了Campbel?方法,只用一种拆分剂(奎宁)完成了对(±)-cis菊酸的拆分。用IR、~1HNMR、旋光度测定等方法确定了各甲苄菊酯光学异构体的结构。生物试验表明结构与活性有如下关系:1,各异构体中以1R-酯的杀虫活性为高,尤其(-)-(1R,3R)-trans甲苄菊酯对全部测试昆虫均显示较高的杀虫活性;2,昆虫不同,各异构体的活性次序也略有差异。     

新型含异恶唑环醚菊酯的合成（I）

拟除虫菊酯是一类在研究除虫菊素化学结构和药效的基础上发展起来的新型农药,而80年代后期开发的醚菊酯,除具备拟除虫菊酯杀虫谱广、稳定性强、药效高以外,另一个显著的特点是对温血动物低毒.而异唑衍生物有涉及杀虫、杀菌、除草的多种活性[1-3],将其引入醚菊酯的结构中有望得到理想活性的化合物.为此,以各种芳香醛通过氧化腈和溴丙炔的偶合加成制备异唑衍生物,然后和2-取代苯基-2-甲基-丙醇反应,制得22个醚菊酯类新化合物,并且通过了红外光谱、核磁共振、质谱或元素分析的结构鉴定.     

环丁酮法合成甲氰菊酯的研究

拟除虫菊酯是当代国内外都十分重视并大力开发研究的第三代高效、低毒农药。早在150多年以前,人们就从除虫菊花中提取杀虫有效成份——天然除虫菊素用来防治家庭、畜舍、仓库等害虫。由于它对光、氧的稳定性差,限制了它在农田中的使用。经过化学结构上的不断改进,出现了可在农田大面积使用的苯醚菊酯、二氯苯醚菊酯、溴氰菊酯、氟氰菊酯、氯氰菊酯