利用二次球形配位构筑疏水型隧道框架结构

质子化N,N,N',N'-四苄基乙二胺(L)可与[MCl4]2-(M=Mn, Co, Cu)形成二次球形配合物. 通过N—H…Cl相互作用构筑了1D带状和2D层状框架结构, 层中配体L的苄基通过C—H…Cl相互作用分别采取水平和垂直取向, 使1D带状和2D层状呈现凸凹交替排列. 通过层间凸凹部位的C—H…H—C相互作用, 形成了层间空穴, 进而构筑成了3D疏水型隧道框架结构, 乙醇分子能够填充于隧道之中. 在L·2H+·[CuBr4]2-晶体中, 由于[CuBr4]2-没有与配体L的苄基形成C—H…Br氢键, 使配体L的苄基采取了同向取向. 因而, 形成的2D层状框架结构是平展的, 未形成3D疏水型隧道框架结构, 也未发现与乙醇分子的包结现象.     

利用二次球形配位构筑亲水型隧道框架结构

质子化N,N,N’,N’-四苄基乙二胺可与[Fe(CN)6]3－, [SnCl6]2－和[TeCl6]2－二次球形配位分别形成可容纳客体分子的包结物晶体(1～3). 晶体1通过NH＋…NC－, NH＋…p(NC)和CH…p(NC)组合合成子, 构筑了亲水性层柱隧道结构, 孔径尺寸为1.03 nm×1.12 nm, 两个乙醇分子和两个水分子填充于隧道中; 晶体2通过CH…Cl－合成子, 构筑了亲水性层间隧道结构, 孔径尺寸为0.94 nm×0.73 nm, 三个水分子和两个氯离子填充于隧道中; 晶体3的结构与晶体2相似, 也是通过CH…Cl－合成子, 构筑了层间亲水性隧道结构, 孔径尺寸为0.94 nm×0.72 nm, 两个水分子填充于隧道中.     

草酸根桥联一维多聚铜配合物的合成及晶体结构

合成了草酸根（ox）桥联[Cu（tmen）]^2＋单元（tmen为N,N,N’,N’-四甲基乙二胺）的一维多聚铜配合物．X-ray单晶衍射表明,该配合物由Cu（Ⅱ）和四个ox氧原子、tmen的两个氮原子配位形成畸变的八面体构型．Cu…Cu间距为0．56095（34）nm和0．56594（40）nm．水分子和草酸根间氢键可以使该配合物形成三维超分子结构．     

N,N,N′,N′-四苄基乙二胺与氯化铜的络合物

Patel^[1]用无水氯化铜和N,N,N′,N′-四苄基乙二胺(简写为TBEn)制得Cu(TBEn)Cl₂和Cu(TriBEn)Cl₂(TriBEn,N,N,N′-三苄基乙二胺)固体络合物。本文报道对patel合成TBEn方法的改进和用水含氯化铜的TBEn制得和Cu(TBEn)Cl₂和Cu(TriBEn)Cl₂固体络合物的热分解结果。     

2-(3'-羧基苯氧基)苯甲酸和含氮配体构筑的过渡金属配合物的合成、晶体结构及荧光性质

选用2-(3'-羧基苯氧基)苯甲酸(2,3'-H2oba)、1,3-双(4-吡啶基)-丙烷(DPP)和1,4-二(1,2,4-三氮唑-1-)丁烷(BTB)为配体,采用水热法得到了过渡金属配合物Cd (2,3'-oba)(DPP)(1)和Zn(2,3'-oba)(BTB)0. 5(2).配合物1为二维网状结构,中心Cd~(2+)的配位环境为{Cd O4N2},双齿螯合配位的2,3'-oba和单齿桥联配位的DPP将Cd~(2+)连接成Cd~(2+)-2,3'-oba-Cd~(2+)-DPP两条螺旋链.配合物1由分子间氢键连接并自组装为三维超分子结构.配合物2为三维框架结构,中心Zn~(2+)采取五配位的畸变四方锥构型{Zn O4N}. 2,3'-oba配体以双齿螯合与双齿桥联的配位方式连接相邻Zn~(2+)并形成二维网层,BTB分子桥联Zn~(2+)并连接相邻网层进而形成三维结构.荧光光谱表明配合物1和2分别在437和359 nm存在最大发射,均来源于配体的π*-π跃迁.广谱型农药甲基磺草酮对配合物2的荧光强度具有明显的猝灭作用,据此配合物2可作为荧光探针检测甲基磺草酮.     

新型糖-金属配合物的合成

以N,N′-二苄基乙二胺桥联两个半乳糖合成了新型糖配体N,N′-双-[2-O-(β-D-吡喃半乳糖基)苄基]乙二胺(L);L与金属盐反应制得4个新型糖-金属配合物——[ML]2+.2Cl-(1a~1d,M=Ni,Cu,Co,Zn),其结构经1HNMR,UV,IR和元素分析表征,1a和1c为八面体构型,1b和1d为四面体构型。     

基于4H-1,2,4-三氮唑-4-乙酸配体的两个新的过渡金属配位聚合物的合成、结构与性质(英文)

用水热方法合成了两个新的配位聚合物[Co(trza)](1)和[Ni(trza)(H2O)2](2)(Htrza=4H-1,2,4-三氮唑-4-乙酸).单晶X-射线衍射结构分析表明:化合物1和2具有二维(2D)层状结构.在1中,Co(II)离子采用六配位方式,分别与来自两个不同配体(trza)上的两个氮原子和四个羧基氧原子配位,形成八面体配位聚合物,每个羧基以二齿桥联方式连接两个Co原子,形成1D链,这些一维链进一步与唑环上的N原子形成2D层状结构.在2中,中心Ni(II)离子采用同样的配位模式形成八面体配位聚合物,与1不同的是:来自两个配体阴离子(trza)上的两个羧基氧原子分别被两个配位水分子所取代,且配体上的羧基氧原子采用的是单齿配位模式.化合物1的变温磁化率测定表明了金属间弱的反铁磁相互作用.此外,两个配位聚合物的IR光谱、热稳定性以及化合物1的磁性质也被测定.     

含苯并咪唑基配体的稀土配合物的合成、结构及量子化学研究

合成了未见文献报道的N，N，N’’,N’’-四[(2-苯并咪唑）甲基]乙二胺的 丁基取代衍生物（BuEDTB)与稀土硝酸盐的配合物[M(BuEDTB)(NO3)2].NH3.4H2O [M=La(1),Eu(2),Tb(3)],并用X射线衍射法测定了1的结构，晶体属三方晶系，空间 群P32 21，晶胞参数a=1.41353(9)nm,c=2.6264(4)nm;V=4.5447(9)nm^3,Dc=1. 189g/cm^3,z=3,F(000)=1686,μ=0.758nm^-1,R=0.0562,wR=0.1488.乙二胺上两个 N原子及四个苯并咪唑各有一个N原子参与配位，两个硝酸根以双齿形式与稀土离子 配位，第三个硝酸根不与金属离子配位，用ab initio HF方法研究了BuEDTB的电子 结构。     

基于2,2＇,6,6＇-联苯四酸的两个新配位聚合物的水热合成与晶体结构

通过2,2＇,6,6’-联苯四酸与相应金属硝酸盐和第二配体的水热反应合成了2个具有不同结构的配位聚合物[Co(bta)0.5(2,2’-bipy)(H2O)]n(1)和{[Cd2,(bta)(H2biim)2(H2O)]·H2O}n(2)(H4bta=2,2’,6,6’-联苯四酸,2,2'-bipy=2,2’-联吡啶,H2biim=1H,1’H-2,2’-联咪唑),并测定了其晶体结构.1和2都是一维链结构,并且1和2都属于单斜晶系,P21/c空间群.bta配体在1和2中分别采取η6,μ4六齿和η5,μ4-五齿配位模式,同时bta配体中2个苯环的夹角在化合物1和2中分别是64.80°和64.86°.1与2分别在170℃和120℃以下保持热稳定性.     

N.N′-双亚香草基乙二胺稀土配合物的制备与性质

N.N′-双亚香草基乙二胺(BVEA)既有香草醛的芳香气味,又有可能与金属离子配位的-OH、-OCH_3、-C=N基团,所以试制和研究BVEA的稀土离子配合物可能在实用上有意义。文献上仅有Pujar关于BVEA的Zn~(2+),Cd~(2+),Hg~(2+)配合物的文章,至今未见到有关BVEA的稀土配合物的研究报道。     

两种膦酸甲氨基大环化合物的合成与性质

在浓盐酸存在下,1,4,7,10-四氮杂环十二烷和1,4,8,11-四氮杂环十四烷分别与亚磷酸、甲醛发生Mannich型反应,得到相应的N,N’,N”,N-四膦酸甲基1,4,7．10-四氮杂环十二烷（DOTP）和N,N’,N”,N-四膦酸甲基1,4,8,11-四氮杂环十四烷（TETP）。产物纯度较高。在不同的pH条件下测定1HNMR,考察化学位移的变化。     

Cerium Salt Promoted Homocoupling Reaction of Dialkylanilines in Water

Highly regioselective homocoupling of N,N-dialkylanilines can be achieved in water with cerium reagents, in which various N,N,N′,N′-tetraalkylbenzidines are obtained from N,N-dialkylanilines either by direct oxidation by cerium（Ⅳ）reagents or by cerium（Ⅲ） reagents in the presence of hydroperoxide.     

不同稀释剂中N,N,N′,N′-四丁基-3-氧戊二酰胺从硝酸介质中萃取Gd(Ⅲ)离子的研究

在不同稀释剂体系中研究了N,N,N′,N′-四丁基-3-氧戊二酰胺(TBDGA)从硝酸介质中萃取Gd髥离子的性能及反应机理。考察了水相硝酸浓度、萃取剂浓度及温度对其萃取性能的影响。实验表明在不同稀释剂中TBDGA对Gd髥的萃取能力为:二甲苯四氯化碳甲苯氯仿,分配比在所研究酸度范围内都随硝酸浓度的增加而增大。在不同稀释剂中萃取机理是相同的,萃合物的组成为Gd(NO3)3·3TBDGA;萃取Gd(Ⅲ)离子的反应为放热反应,低温有利于萃取。萃合物的IR光谱表明羰基氧与Gd(Ⅲ)发生配位。     

TODGA/HNO_3萃取La~(3+)的界面性质

利用滴体积法研究了La~(3+)/HNO_3/N,N,N',N'-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)/稀释剂体系的界面性质,考察了TODGA浓度、液滴形成时间、稀释剂种类、La~(3+)浓度、体系温度、离子强度和溶液酸度等因素对体系界面性质的影响.实验结果表明,体系达到界面饱和吸附时间约为120 s,可认为体系达到萃取平衡;TODGA浓度不同时,界面张力也不同,进而判定界面饱和吸附物种亦不相同;极性较小的稀释剂体系的界面张力降低较大,按照正辛烷环己烷苯甲苯次序降低;HNO_3对TODGA的质子化作用使其表面活性显著增强,故硝酸浓度增大导致界面张力降低;Na NO_3的存在降低了界面上游离萃取剂分子的浓度,致使界面张力增大.     

[Co(tp)2(Me3en)]ClO4配合物不对称配位氮原子的重氢化研究

合成了[Co(tp)₂(Me₃en)]ClO₄配合物,用离子交换法提纯和分离了该配合物的2对对映体:Δ(R)∧(S)、Δ(S)∧(R)异构体,用高分辨NMR法分别测定了这2对对映体的不对称配位氮原子的重氢化速率常数k_D值分别为:1.0×10⁵和1.8×10⁴L·mol^-1·s^-1(34.0℃),讨论了影响重氢化作用的因素。     

1,4,7,10—四氮杂环十二烷的制备

N,N′,N″—三(对—甲苯磺酰基)二亚乙基三胺与氢化钠反应生成二钠盐,然后与N,O,O'—三(对—甲苯磺酰基)双(2—羟乙基)胺进行缩合环化反应,得N—对甲苯磺酰化的四氮杂环十二烷。在浓H_2SO_4作用下,脱去对—甲苯磺酰基,最后得到了1,4,7,10—四氮杂环十二烷,总得率为44％。     

三甘双酰—N—甲基苯胺及其稀土配合物的合成及性质

开链冠醚不仅保留了冠醚选择性配合金屆离子的能力,而且具有易合成、产率高、成本低、低毒或无毒等特点,故近年来得到较为广泛的研究,但文献中有关酰胺型开链冠醚及其稀土配合物的报道甚少,本工作是在合成文献中未见报道的三甘双酰-N-甲基苯胺的基础上,制备出它与15种稀土硝酸盐的配合物,并对配合物的组成和性质进行了研究。     

氯化铝中萃取铁工艺

采用萃取剂N,N,N',N'-四丁基丙二酰胺(TBMA) 、N,N,N',N'-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)和甲基异丁基甲酮(MIBK)从氯化铝水溶液中萃取铁,以制备高纯氯化铝。 研究结果表明,当氯化铝溶液中盐酸浓度在4 mol/L左右时,TBMA和MIBK的萃取率在90%以上。 TODGA显示出优异的萃取分离性能。 当氯化铝溶液中Al³⁺浓度为2.0 mol/L,Fe³⁺浓度为0.0036 mol/L(0.2 g/L),HCl浓度为1.2 mol/L时,0.20 mol/L TODGA的环己烷或环己烷有机相对铁的一次萃取率达到99.9%以上,多次萃取后溶液中的铁含量低于0.01 mg/L,能深度去除氯化铝中的铁杂质,在工业化生产中有极大的应用价值。