α,β,γ,δ-四(4-氨基苯基)卟啉的合成及其与铜反应的分光光度法研究

近年来,用大环卟啉衍生物测定铜具有很高灵敏度。Ishii等和吴其荘等研究了非水溶性卟啉TPP与铜的显色反应。我们对非水溶性卟啉T(4-NH_2)PP进行了合成,并研究了在表面活性剂存在下与铜的络合反应。结果表明,此法具有灵敏度高、选择性好、操作简便等优点。 (一)仪器及试剂 T(4-NH_2)PP:我们采用Collman等人的方法稍加修改合成。元素分析计算值(C_(44)H_(34)N_8):C,78.34;H,5.04;N,16、6。实测值:C,78.71;H,4.76;N,15.76。以N,N-二     

α,β,γ,δ-四(4-乙酰氨基苯基)卟啉的合成及其与镉反应的分光光度法研究

为了建立操作简单,不用特殊装置的痕量金属定量分析方法,使用高灵敏度显色剂如卟啉衍生物(ε=2～5×10~5)光度法研究就是其中之一。就测定痕量镉而言,已报导的有TPPS_3、TPPS_4、T(4-NHCOCH_3)PP等水溶性卟啉衍生物,非水溶性卟啉衍生物用于测定痕量镉还未见报导。我们对具有新型结构的非水溶性T(4-NHCOCH_3)PP进行了合成,并     

α,β,γ,δ-四-(4-乙酰氧基苯)卟啉的合成及其与铜显色反应的研究

本文合成了非水溶性α,β,γ,δ-四-(4-乙酰氧基苯)卟啉〔简称T(4-AOP)P〕;并研究了在表面活性剂存在下它和铜(Ⅱ)的显色反应。结果表明,该卟啉与Cu(Ⅱ)形成了很稳定的灵敏度很高的配合物,其ε_(416nm)=7.7×10~5。Cu(Ⅱ)在0-110ppb范围(0.5cm比色皿)遵守比耳定律。在NaF及CyDTA存在下,选择性高,可不经分离而直接测定纯铝、铝合金、合金钢、矿物及茶叶中的微量铜,结果令人满意。     

非水溶性meso-四-(4-乙酰氧基苯)卟啉的合成及其与铅显色反应的研究

目前在用水溶性卟啉衍生物作显色剂方面已有文献总结^[1]。但对非水溶性卟啉则研究得较少。就测定痕量铅而言,皆用水溶性卟啉衍生物,而用非水溶性卟啉测定铅,则尚未见报导^[2-6]。     

新型卟啉显色剂-分光光度法测定环保水样中的锌含量

卟啉化合物已作为显色剂用于铜、铁、银、铅、锌等多种金属离子的测定[1-6],效果良好。新型卟啉显色剂——氯化5-[4-N-(对氯)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉[7]已应用于水中铜离子的测定[8]。该卟啉试剂同时具有显色和表面活性剂双重功能,水溶性好、抗干扰能力强、灵敏度高。     

以meso-四(4-甲基-3-磺酸基苯基)卟啉荧光熄灭法连续测定环境水样中的痕量铜和锌

本文利用水溶性卟啉meso-四(4-甲基-3-磺酸基苯基)卟啉(TTPS_4)建立了高灵敏的连续测定铜和锌的荧光煽灭法。以Cd(Ⅰ)和2,2′-联吡啶作联合催化剂,在碱性条件下测得铜、锌总量,然后在酸性条件下测得铜的含量。并由此计算出锌的含量。铜、锌的检测限分别达2.3ng/ml和1.0ng/ml。应用手环境水样中铜、锌连续测定,结果满意。     

α,β,γ,δ—四苯基卟啉与钴显色反应的研究

用卟啉类显色剂测定钴的研究还较少,而且已报道的均为水溶性卟啉。鉴于非水溶性卟啉合成及提纯容易、产率高、种类多等优点,本文在研究非水溶性α,β,γ,δ-四苯基卟啉(简称TPP)与Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等配合反应的基础上又研究了该试剂与Co(Ⅱ)的反应。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,利用咪唑加速催化Co(Ⅱ)对Cd-TPP配合物的置换反应,使Co(Ⅱ)与TPP形成了很稳定的配合物。ε_(435)=3.02×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。是目前卟啉类试剂测定钴较灵敏的方法,测定维生素B_(12)中钴,结果满意。     

Meso—四（4—甲氧基苯基）卟啉与铜显色反应的吸光光度法

应用水溶性卟啉显色剂吸光光度法测定微量铜已有报道,但未见到利用非水溶性Meso-四(4-甲氧基苯基)卟啉作显色剂测定铜的报道。本文研究了在非离子表面活性剂Tween-80存在下,铜与T(4-MOP)P的显色反应,反应溶液pH 5.92,经沸水浴加热35min,铜与T(4-MOP)P形成有色配合物,最大吸收波长位于416nm,摩尔吸光系数为ε=1.16×10~5,铜在0～3.0μg/25ml范围内有很好的线性关系,经对地下水样品分析获得很满意效果,相对标准偏差<3％。     

meso-四-(3-甲基苯)卟啉与镉反应的分光光度法研究

近年来,对于大环卟啉化合物在分析化学中的应用研究得越来越广泛。鉴于非水溶性卟啉较水溶性卟啉易于合成和提纯,我们研究了meso-四-(3-甲基苯)卟啉[T(3-MP)P]与镉的反应。结果表明,T(3-MP)P与镉的显色反应有较高的灵敏度(ε=3.8×10⁵),是测定镉的灵敏方法之一。     

α,β,γ,δ-四-(4-三甲氨苯基)卟吩分光光度法——奶粉中微量铜的测定

卟啉的衍生物作为光度试剂测定铜,主要有TPPS_3、TPP、T(3-MPy)P、T(4-MPy)P和T(4-SP)P等。这些卟啉类化合物都有共同的母体—卟吩核,与铜(Ⅱ)形成稳定的络合物(络合比为1∶1),在波长400—500nm之间有一极强的吸收带(通称Soret带),其摩尔吸光系数在2—5×10~5之间,反应具有很高的灵敏度和良好的选择性。在表面活性剂或还原剂存在下,可在水相以直接光度法测定铜,也有用萃取分光光度法测定超微量铜。在应用上,双波长分光光度法测定海水     

T(4-CI-P)P的合成及其与铜反应的分光光度法研究

大杂环卟啉衍生物对某些金属离子具有高灵敏度(ε=2～5×10~5),近年来已引起人们的注意。目前报导用非水溶性卟啉化合物测定铜的有TPP、TF(COOEt)P、T[4-N(CH_3)_2]PP、T(4-NH_2)PP等。我们还合成了具有新型结构的α,β,γ,σ-四(4-氯苯基)     

卟啉在分析化学中的应用(Ⅰ)——四-(4-三甲铵苯基)卟啉吸光光度法测定痕量铜

本文提出以水溶性卟啉α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)叶啉[简称T-(4-TAP)P]作显色剂并研完了T-(4-TAP)P与铜(Ⅱ)的显色反应。试验了21种金属离子及8种盐的干扰,影响均小。提出了吸光光度测定ppb级痕量铜的方法。应用于测定高纯稀土及水样中痕量铜,操作简便快速,结果满意。     

α,β,γ,δ-四-(4-吡啶)卟啉荧光熄灭法测定痕量铜的研究

本文利用Cu(Ⅱ)对α、β、Υ、δ-四-(4-吡啶)卟啉(TPyrP)的荧光熄灭作用,提出测定痕量铜的荧光光度法。在强酸性介质中,TPyrP的荧光峰为658nm,检测下限为0.4ppb,大量共存离子不影响Cu(Ⅱ)的测定。本法灵敏度高,选择性好,可用于直接测定纯铝中的铜。     

5,10,15-三(4-磺酸苯基)-20-[4-[3-[4-[10,15,20-三(4-磺酸苯基)-5-卟啉基]苯氧基]丙氧基]苯基]卟啉的合成及其和铜(Ⅱ)显色反应的双波长分光光度法研究

本文合成了如题示的水溶性双卟啉(简称DTPPS_6)。并研究了它和铜(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在吐温-60存在下在pH3.0～4.5形成了Cu(Ⅱ):DTPPS_6=2:1的很稳定的配合物。用双峰双波长法测定痕量铜(Ⅱ),具有很高的灵敏度,ε=7.8×1O~5L·mol-1·cm-1。铜(Ⅱ)浓度在0～0.80μg/10ml遵守比耳定律。选择性高,已直接测定了矿物和铝合金,结果较为满意。     

非水溶性卟啉在分析中的应用(Ⅰ)——α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉与铜反应的分光光度法研究

用卟啉衍生物光度法测铜的研究已有报导[1—8]。我们对具有新型结构的α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉[简称T(4-DMAP)P)与铜反应的分光光度法进行了研究。结果表明:用T(4-DMAP)P测定痕量铜具有灵敏度高(ε_(412)=3.9×10~5)、选择性好及操作简便等特点。应用于水样和铝合金中铜的直接测定,结果令人满意。     

α、β、γ、δ-四(4-二甲氨基苯基)卟啉与钯(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

近年来国内外对卟啉衍生物在分析中的应用进行了广泛的研究,特别是非水溶性卟啉衍生物由于它们具有易合成,易提纯,结构类型多等特点而愈来愈得到重视。本文对非水溶性α、β、γ、δ-四(4-二甲氨基苯基)卟啉〔简称T(4-DMAP)P〕作显色剂测钯(Ⅱ)的反应进行了较系统的研究,找到了显色反应的最佳条件。测得表观摩尔吸光系数达5.7×10~6,是目前测痕量钯(Ⅱ)最灵敏的分光光度法。     

α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)卟啉催化及在水-乙醇介质中吸光光度法测定痕量铜的研究

我们提出以水溶性α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)卟啉[T(4-TAP)P]作为吸光光度法测定痕量铜(Ⅱ)的试剂,已表现出灵敏度高及选择性好的优点。本文系统地研究了某些试剂对T(4-TAP)P与铜(Ⅱ)络合反应的催化作用及一些可与水混溶的有机溶剂的增敏作用。提出用催化剂加快铜(Ⅱ)与T(4-TAP)P的反应,在乙醇介质及强酸性条件下进行测定,使选择性及灵敏度均显著提高。大量镁(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、铝(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、镓(Ⅲ)等离子不干扰测     

以meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉荧光光度测定痕量锌的研究

研究了以meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉测定锌痕量锌的荧光光度法, 其灵敏度较其它水溶性卟啉衍生物测定锌的分光光度法要高, 检出量为1ppb, 线性范围为0-1.0μg/25mL. 方法已用于测定自来水和头发中的微量锌, 结果满意.     

烷氧基苯基卟啉与环糊精的超分子体系研究

合成了5种非水溶性烷氧基苯基卟啉, 以荧光光谱法、紫外可见分光光度法和1H NMR法研究了其与环糊精相互作用形成的超分子体系. 并以荧光光谱法测定了超分子体系的包结常数和包结比, 对其包结机理进行了初步研究. 在此基础上, 探讨了不同取代位置、不同链长的烷氧基对非水溶性烷氧基苯基卟啉与不同空腔直径的环糊精的超分子体系的影响.     

芳醛上的取代基对卟啉的合成及其性质的影响

笔者合成了10种非水溶性卟啉和7种水溶性卟啉,并作一些规律性的探讨。研究表明,芳醛上取代基不同对卟啉的合成、磺化和试剂的离解平衡等有一定的影响。