芳基汞化合物的性质研究 VI.某些氯化芳基汞的紫外吸收光谱

The UV spectra of 24 substituted phenylmercuric chlorides as well as α-and β-naphthylmereuric chlorides were measured in ethanolic solutions. The effects of the substitution group on the C-Hg bond and UV spectral characterisics were discussed.     

芳基汞化合物的性质研究 Ⅷ.某些对称二取代芳基汞的紫外吸收光谱

本文研究了19种对称二取代芳基汞和二(β-萘基)汞的紫外吸收光谱,与二苯汞的λ_(max)(E)比较,各对称二取代苯汞的λ_(max)(E)均有红移;与相应的取代苯基氯化汞的λ_(max)(E)比较,对称二取代苯汞的λ_(max)(E)有更大红移.说明两个苯环通过汞原子的空p轨道可相互共轭.由简单分子轨道理论计算所得λ_(max)(E)与实验值相符合.     

芳汞基芳基硫化合物的合成与波谱性质研究

芳汞基氯化汞和苯硫酚或对甲基硫酚在乙醇中反应合成了两个系列共32种芳汞基芳基硫化合物,其中22种为新化合物。 研究了这些化合物的紫外吸光谱和核磁共针氢谱,所得结果表明,对此两个系列的标题化合物,在△γ~MAX~与Hammett取代基常数 ~P之间有良好的线性关系,但共轭作用未完全通过硫原子贯穿到整个分子。也对取代基~1H NMR的影响进行了研究。     

芳基汞化合物的性质研究——Ⅶ.邻位取代苯基氯化汞的质子分解反应

本文研究了邻位取代苯基氯化汞o-XC_6H_4HgCl(X=CH_3、H、Cl、Br、COOC_2H_5、NO_2)与HCl(NaI)在85％对氧陆圜水溶液中的质子分解反应,证明反应按S_El历程进行。视取代基不同,反应速度次序如下:CH_3>H>Cl>COOC_2H_5～Br>NO_2。从化学反应与紫外光谱的研究以及理论计算结果表明,p或π电子的邻位取代基对水原子有分子内配位,它对反应速度有重要影响。测定了15种p-、m-、o-取代苯基氯化汞在80％对氧陆圜水溶液中在40.0℃的质子分解反应的速度常数k_1,表明给电性取代基加速反应,吸电性取代基使反应减慢,这可以看作是反应中心在芳环上的芳基汞化合物的S_E1反应所具有的一个特点。     

芳基汞化合物的性质研究 Ⅵ.某些氯化芳基汞的紫外吸收光谱

本文测定了24种p-,o-,m-取代苯基氯化汞和α-,β-萘基氯化汞在乙醇溶液中的紫外光谱。以苯基氯化汞的吸收带为基准,发现由于对位取代基引起的E吸收带位移增量Δλ(λ_(p-XC_6H_6HgCl)-λ(C_4H_6HgCl))与Hammett取代基常数σ_p间呈现良好的线性关系。作为衡量取代基共轭效应尺度的Δσ(σ_p-σ_m)和Taft参数σ_R均与对位取代苯基氯化汞的E吸收带和B吸收带位移增量呈较好的线性关系所得直线的方向和斜率与取代基的电性有关。对邻位取代苯基氯化汞的吸收光谱进行了讨论。α-,β-萘基氯化汞的紫外光谱的特征表明当HgCl位于β位时,可与萘基发生共轭。     

芳基-8-喹啉氧基汞化合物的合成与波谱性质研究

本文合成了一系列共13种芳基-8-喹啉氧基汞化合物,其中12种为新化合物, 经IR,^1H NMR和元素分析鉴定了其组成与结构,紫外光谱研究表明分子中存在有N→Hg分子内配位.提出了溶剂效应对紫外光谱性质和N→Hg分子内配位影响的机理. 核磁共振氢谱表明取代基仅影响汞-苯环质子的化学位移,说明共轭效应未通过分子内配位贯穿于整个分子.^1^9^9Hg化学位移值与Hammett-Brown常数σ^+间存在有良好的线性关系     

1，4-二取代苯紫外吸收光谱中的取代基效应

构建激发态取代基参数与1,4-二取代苯的紫外吸收波数之间的模型,成功地关联80个1,4-二取代苯的紫外吸收波数,其方程的相关系数为0．9805,标准偏差仅为672．27cm^-1．结果表明激发态取代基参数适用于1,4-二取代苯紫外吸收能量的研究．同时提供了研究芳香化合物的紫外吸收光谱的新方法,并有利于深入理解多取代共轭化合物的激发态物理化学性质中的取代基效应．     

二芳基汞的合成

将氯化重氮苯的溶液加入氯化汞、维生素C、丙酮和少量氯化铜的混合物中,得到80％的氯化苯汞;如在反应混合物中补加维生素C、氯化铜和浓氨水,则得到二苯汞。用同样的方法制备了其他的二芳基汞,并讨论了反应可能的机理。     

芳基对硝基苯乙快基汞的合成

采用芳基醋酸汞或芳基氢氧化汞与对硝基苯乙炔在碱性介质中反应，合成了１２种新的取代苯基对硝基苯乙炔基汞化合物。紫外可见光谱实验表明此化合成反应为可逆反应。通过元素分析及ＩＲ，ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ和ＵＶ光谱对化合物结构进行了鉴定。     

芳基汞化合物的性质研究;X.氯化邻乙氧羰基苯汞的晶体结构

用Syntex P3四圆衍射仪收集氯化邻乙氧羰基苯汞晶体的三维衍射数据,晶体属单斜晶系;空间群为C2h[5]-P21/c;a=10.611(2)A,b=4.987(1)A,c=19.416(5)A,β=95.74(2);z=4,利用Patterson法和直接法测定了晶体结构,用块矩阵最小二乘法修正后,最终R值为0.044.晶体结构分析表明,在氯化邻乙氧羰基苯汞分子中存在有分子内配位,Hg...O(1)的间距为2.734A。     

若干有机磷化合物中取代基对P=S振动频率的影响

本文研究了若干有机磷化合物的P=S振动频率ν~P=S与取代基的依赖关系。影响ν~P=S的主要因素有两个: 一是取代基的诱导效应, 另一个是取代基的振动与P=S振动所产生的耦合效应。     

稀土冠醚配合物的研究XV. 稀土硝酸盐与臂型冠醚配合物的合成 和性质研究

本工作以6-羟基-2,3,9,10-二苯并-1,4,8,11,14-五氧杂-环十六-2,9-二烯(1)及其衍生物(2,3和4)为配体,在乙腈中合成了十八种新的稀土硝酸盐配合物。其中羧酸冠醚4与稀土硝酸盐[Ln(NO~3)~3]分别形成2:1型(Ln=La,Ce,Pr,Nd)、4:3型(Ln=Sm)和3:4型(Ln=Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y)配合物;冠醚1与La(NO~3)~3形成1:1型配合物;冠醚2,3与La(NO~3)~3均形成2:1型配合物。对所得配合物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、^1H核磁共振、X射线光电子能谱等性质研究。对臂型冠醚中边臂的配位作用进行了初步讨论。     

钐试剂在合成中的应用I. 金属钐作用下烯丙基和苄基卤代物与羰基化合物的反应

本文研究了金属钐作用下的Barbier型反应。结果表明, 经氯化汞活化的金属钐对酮类化合物与烯丙基或苄基卤代物的反应很有效, 可高产率地生成叔醇。此反应有很好的区位选择性和化学选择性, 与α, β-不饱和酮的反应未发现1, 4-加成产物生成, 与环上有卤素(Br, Cl)取代的芳香酮反应, 取代基不受影响。产物的形成可能通过了有机钐中间体。     

双长链烷基稀土杂多酸化合物LB膜的制备、结构及性质研究

制备了三种新型双窗长链烷基稀土杂多酸化合物langmuir和langmuir-blodgett膜：DODA/Ln(PW~1~1)~2(Ln=La,Sm,Eu)。用π-A等温线,IR,UV,小角X射线衍射,荧光光谱,光电压谱对其进行了表征。结果表明：它们在空气-水界面有良好的成膜性能,这些单层在表面压为零时,表观单分子占有面积为0.45～0.50nm^2。LB膜有良好的层间有序性,稀土杂多酸阴离子是作为一无机层夹在两个双长链烷基层之间。DODA/Ln(PW)~1~1)~2LB膜具有Sm,Eu的特征荧光,其光电压谱亦有较强的光电响应。     

不含亲水基团的偶氮苯衍生物L-B膜的制备和性质研究

本文合成了具有一定结构特点的偶氮苯的衍生物, 以元素分析和^1HNMR鉴定了B产物的组成和结构。采用L-B技术制备了其多层L-B膜, 以紫外可见光谱研究了膜中分子的聚集状态和膜的纵向均匀性; 以偏振紫外确定了膜中分子偶氮基的取向; L-B膜的小角度X射线衍射结果表明膜具有层状有序的周期性结构。     

用光度法测定四苯基卟啉及其衍生物的表观质子化常数

本文用光度法测得九种不同卟啉化合物的质子化常数, 并用HMO和MNDO方法计算了有关分子和分子单元, 理论分析解释了实验结果。