汽车尾气净化催化剂中钯含量的测定

贵金属钯是汽车尾气净化催化剂(以下简称汽车催化剂)的活性元素之一。为了综合平衡地利用贵金属资源以及降低催化剂成本,用钯替代铂、铑活性成分,甚至采用全钯催化剂一直是国内外汽车催化剂的研究热点[1]。钯属稀有资源必须回收利用,回收时必须对钯准确测定[2]。目前的分析方法[3-6]多集中于分析测试仪器的利用和分光光度法显色体系的研究,对于块状结构的汽车催化剂的溶样方法的研究,是选择浸出活性组分回收汽车催化剂中铂族金属元素的关键[7]。PdO难溶[8],用甲酸对催化剂中被氧化的钯进行还原预处理,利用分光光度法测定选择性浸出钯。…     

灰化前处理-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定阿那曲唑中钯的残留量

阿那曲唑商品名为瑞婷、瑞宁得,为强效非甾体类芳香化酶抑制剂,可降低血浆雌激素水平,产生抑制乳腺肿瘤生长的作用,临床上广泛用于绝经后妇女的晚期乳腺癌治疗[1-2]。由于阿那曲唑在制备过程中要用到钯作催化剂,其残留会对人体健康带来一定的危害,所以必须对钯的残留量做准确的测定[3]。微量钯的测定多采用分光光度法[4]或原子吸收光谱法[5-6],也有关于电感耦合等离子体原子发射     

环钯-[PPh4]Br体系催化氯代芳烃的Heck芳基化反应研究

以氯代芳烃为底物，季鏻盐[PPh4]Br为助催化剂，用于环钯催化的Heek芳基化反应．结果表明，在环钯-[PPh4]Br催化体系中，以Na2CO3作为碱性试剂，使用0．3mol％Pd的环钯催化剂催化氯苯的Heek反应，就可得到比较高的产率（88％）和转化率（90％）．对于大部分卤代芳烃Heck反应而言，环钯-[PPh4]Br是一种有效的催化体系，即使是对含推电子基团的不活泼的氯代芳烃，在此体系中也能获得比较好的结果．此外，文中还探讨了反应温度、[PPh4]Br／Pd比值及催化剂回用对反应活性的影响．     

PdH_2和YH_2分子热力学稳定性的理论研究

由于纯钯的渗氢速率较低,关于钯合金渗氢材料[1-3]的研究引起广泛关注,如钯钇合金.已有研究报道[3,4]PdH2和YH2分子可能的电子结构、势能函数与光谱性质,并提供了可靠的研究方法.     

钯银膜无电解镀共沉积的探讨

无电解镀共沉积钯银合金膜是纯化氢同位素最有发展前途的方法之一 .膜的制备技术有物理气相沉积法 [1 ]、化学气相沉积法 [2 ]、电镀 [3]和无电解镀法 [4]等 .无电解镀法使用设备简单、易于操作 ,而且可以均匀地沉积在形状复杂、硬度不同的基体上 .国内对电镀钯及有关钯银合金膜的研究 [5]较多 ,但无电解镀的研究甚少 .本文用无电解镀法制备含银量在摩尔分数2 3%～ 2 5 %的有支撑钯银膜 (膜厚为 3～ 5μm) .采用含有钯银两种离子的镀液制得的膜层 ,优于机械混合的均匀程度 .结果表明膜层没有合金化 .无电解镀条件为 :镀温 (5 0± 1 )℃ ,镀…     

钯催化[4+2]环加成反应的研究进展

综述了近年来钯催化[4+2]环加成反应的研究进展.重点讨论了钯催化[4+2]环加成反应的影响因素,如二烯体和亲二烯体、催化剂用量、配体、溶剂、反离子、温度及反应时间     

络合滴定法测定银钯焊料中钯

文献[1—4]报导了在纯溶液中或在铂族金属存在下,用络合直接滴定或返滴定法测定钯。Raoot提出,用硫脲作掩蔽剂选择性络合滴定测定钯的方法,并应用于铜钯、钐钯、镍钯、钴钯合金以及其它合金中钯的测定。本文提出,大量银存在下的银钯焊料中钯的络合滴定法。方法简便、快速、准确,用于实际试样分析,结果满意。     

β羟肟萃取钯(Ⅱ)取代反应中的动力学催化作用

β羟肟、硫醚等在盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的配位取代反应具有较高的选择性,有实用意义^[1-5]。Cleare等^[1]曾提出加入胺类化合物以加快β羟肟萃钯的速度。本文在研究β羟肟萃钯(Ⅱ)机理^[2,3]的基础上考察了加入伯胺后2-羟基-4-(1-甲基庚氧基)二苯甲酮肟(HL)萃取钯(Ⅱ)的热力学和动力学行为以及界面特性,试图阐明伯胺对该取代反应的加速机理。试验所用伯胺N1923(Am)为混合支链伯胺,上海有机所实验厂生产。水相中伯胺含量用溴酚兰分光光度法测定^[6],其它实验方法参见[3]。     

主链光学活性1-庚烯-一氧化碳共聚物合成与表征

在阳离子钯 配体催化剂的存在下 ,烯烃与一氧化碳 (ＣＯ)交替共聚形成聚酮 ,这是一类非常有用的新材料 ,引起了广泛的关注[1] .合成聚酮有两种引发方式 :自由基引发共聚和过渡金属引发共聚 .在高的温度和压力下 ,用两种方式都可以得到聚酮 ,但其中的一氧化碳含量却随一氧化碳的分压变化[2 ] .随后发现了中性膦 钯催化剂[3 ] ,可在较温和的条件下实施一氧化碳与丙烯的交替共聚 ,且其一氧化碳含量不随一氧化碳分压变化 .高效催化剂主要有三部分组成 ,阳离子钯、弱或非配位的阴离子[4 ] 以及二齿膦或二氮配体[5] .一氧化碳插入过渡金属 碳σ 键…     

SiO2负载壳聚糖席夫碱钯在Heck反应中的催化性能研究

在有机合成中,共轭烯烃芳基化的Heck反应是形成C-C键的重要反应之一,具有广泛的应用。钯盐均相催化Heck反应因其高活性、反应简单,已有许多关于这方面的研究[1-3]。但由于钯盐均相催化剂不易分离回收,钯流失严重,对环境不利,生成的钯黑会污染反应产物,其应用受到限制。为了克服     

贵金属高灵敏显色反应的研究(Ⅶ)——钯(Ⅱ)-碘化钾(抗坏血酸)-罗丹明6G-聚乙烯醇体系

钯在酸性溶液中与过量的I~-生成配位阴离子[PdI_n]-~(n-2)~-,再与R6G的阳离子产生离子缔合反应,生成电中性的蓝色缔合物沉淀,加入PVA后沉淀溶解,可以进行水相直接测定,本文拟定的分光光度法灵敏度高、稳定性较好,克服了萃取光度分析法的缺点,应用于阳极泥中钯的测定,得到较满意的结果。     

钯合金中钯的络合滴定

近年来络合滴定测定钯国外曾报导用硫脲(Thio)释放Pd-EDTA中之EDTA,以二甲酚橙为指示剂,用铅返滴释放之EDTA,计算钯含量。该法选择性较好,Fe~(3+)、Ti~(4+)、La~(3-)、Zn~(2+)、Ni~(2+)、Zr~(4-)等等都无干扰,是分析钯合金的较好方法。我们分析钯合金时先以纯钯试验,按文献[1]     

催化量的氢化钙-硅胶对Sharpless烯丙醇不对称环氧化的影响

1980年,Sharpless发现用他的试剂[Ti-(OiPr)_4,(+)-或(-)-酒石酸和叔丁基过氧化氢]可对烯丙醇进行不对称环氧化。以后该反应广泛地应用于许多光学活性天然产物的     

硅胶负载聚乙烯吡啶-聚[苯乙烯-顺丁烯二酸]-钯催化剂的结构研究

利用X-光电子能谱、紫外-可见光谱、电子显微镜等技术研究了硅胶负载的聚乙烯吡啶-聚[苯乙烯-顺丁烯二酸]-钯催化剂的结构.发现催化剂中活性组分除钯(0)外,还存在少量钯(Ⅱ).第二种高分子的存在可以影响钯(Ⅱ)的相对含量.催化剂中钯以很小的粒子均匀分布在载体上,因此具有良好的催化加氢性能.     

钯/离子交换树脂催化硝基化合物加氢的性能及其结构研究

制备了强酸铁阳离子交换树脂(-SO_2,D72),弱酸性阳离子交换树脂(-COOH,D152), 强碱性阴离子交换树脂[-+~N(CH_3)_2,D290],弱碱性阴离子交换树脂[-N(CH_3)_2,D370]及螯合树脂[-N(CH_2COO-),D401]负载钯催化剂,测定了它们催化硝基化合物加氢的活性,其中D290-Pd的催化活性较好。XPS结果表明,D290-Pd催化剂中钯是与功能基-~+N(CH_3)_3结合而负载于树脂上的,起催化作用的是金属态钯;这就成功地解释了离子交换树脂负载的钯催化剂的功能基效应和配位基效应。     

钯催化的炔烃芳构化反应研究

综述了钯络合物催化的炔烃环三聚芳构化反应的历史沿革及最新研究进展,并结合该研究小组的工作,重点阐述了钯催化炔烃 [ 2+2+2 ] 环三聚芳构化、双炔烃、共轭烯炔 [ 4+2 ] 芳构化反应。同时对反应的几种典型催化体系和反应机理,以及该领域的一些前沿热点也作了综述。     

钯的光度分析新进展

随着石油化学工业的飞速发展,作为铂族元素的钯,在生产和科研中的应用日渐增多,如在生产中,通过催化剂中加入适量钯来提高产品转化率,降低副产物的生成量。因此,为了更好地指导生产,就需要及时准确地测定催化剂及中间产物中的钯含量。钯的分析方法种类繁多,各种新的分析方法亦在不断推出,其中光度分析法因其灵敏度高,操作简便,分析速度快,而倍受欢迎。 本文就钯的光度分析1989～1996年发展状况,从各类显色剂、显色反应条件、灵敏度、干扰情况和实际应用等方面加以归纳和概述。1卟啉衍生物试剂光度法 近年来,应用于钯光度分析的卟啉类衍生物日益增多,在文献[1～4]中均有不同的报道。这类试剂之所以受到分析工作者的重视,一是因为卟啉衍生物尤其是非水溶性卟啉衍生物具有易合成、易提纯、结构类型多等特点;二是因为它们是目前光度法测定痕量钯的最灵敏显色剂。李友芬等研究的α,β,γ,δ-四（4-二甲氨基苯基）卟啉[T（4-DMAPP）]在十     

3,5-二氯-PADAT萃取光度法测定钯

3,5-二氯-PADAT作为显色剂已用于水相光度法测定钯,但萃取光度法测定钯尚未见报导。本文参考文献[2]研究了该试剂与钯在强酸性介质中形成络合物的萃取性能及萃取光度法测定钯的实用条件。实验证明,3.5-二氯-PADAT钯形成的紫红色络合物可被异戊醇萃取,钯量在6微克/5毫升异戊醇内服从比尔定律,萃取后的络合物相当稳定。方法应用于工业废水和催化剂中钯的测定,获良好结果。     

膦功能化离子液稳定的纳米钯催化喹啉高选择性加氢

通过简单的还原方法在离子液体[BMMIM]PF_6(1-丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐)中,以膦功能化离子液体[BMMIM][tppm](1-丁基-2,3-二甲基咪唑间三苯基膦单磺酸盐)为稳定剂制备了纳米钯催化剂。采用透射电镜(TEM)、X-射线衍射(XRD)、X-射线光电子能谱(XPS)等方法对纳米钯催化剂进行了表征。结果表明:[BMMIM][tppm]稳定的纳米钯催化剂分散均匀,平均粒径约为3.9 nm,且Pd(Ⅱ)完全转化为Pd(0)。在喹啉加氢反应过程中,考察了稳定剂种类、稳定剂用量、溶剂、温度、压力等因素对喹啉选择性加氢的影响。在50℃和氢气压力为3.5MPa的温和条件下,纳米钯催化剂催化喹啉及其衍生物加氢显示出高活性和高化学选择性。在循环过程中,膦功能化离子液体稳定的纳米钯催化剂能保持良好的催化活性和化学选择性。     

石墨炉原子吸收光谱法测定饲料及矿物饲料中的痕量镉

镉是对畜禽生长有害的金属元素。动物长期采食被镉污染的饲料会导致慢性镉中毒。其毒性作用除干扰铜、锌和钴等微量元素的代谢外 ,还直接抑制某些酶系统[1] 。测定食品以及饲料中镉含量是我国食品以及饲料卫生标准的要求。用ＦＡＡＳ测镉使用的基体改进剂有钯[2 ] 、ＮＨ4 Ｈ2 ＰＯ4[2 ] 和Ｐｄ +Ｍｇ(ＮＯ4 )2[3] 等。本文针对饲料样品及矿物元素饲料的镉 ,通过对基体改进剂钯和ＮＨ4 Ｈ2 ＰＯ4 在梯度浓度的条件下 ,其对应镉的吸光度和对离子的抑制情况进行比较测试 ,以便寻找一种更加适合饲料以及矿物元素饲料中痕量镉的测定的基体改进剂…