暗霉素的快原子轰击(FAB)质谱

快原子轰击(fast atom bombardment,简称 FAR)质谱是八十年代开发的质谱新技术.这种在室温条件下用具有一定能量的中性原子轰击样品进行离子化的技术特别适用予热稳定性差、难挥发、强极性样品的分析.我们用 FAB 对七个暗霉素(nebramycin)抗生素组分进行结构测定,获得了较满意的结果.暗霉素属氨基糖苷类抗生素.我们从我国土壤中分离的菌株发酵液中提取暗霉素复合物及其水解产物,并分离和鉴定了七个单一组分.这七个化合物(1～7)的结构如下:     

天然有机化合物X. 糖苷快原子轰击质谱中的碱金属加合离子应 用技术的研究

在对糖苷的FAB分析技术的研究中发现,如果在样品中同时加入适量的NaCl和LiCl水溶液进样时,其FAB谱中会出现[M+Na]^+和[M+Li]^+两个强峰,两峰之质量差为16(Na和Li原子量之差值),并且发现其谱图中找不到明显的碎片离子和Na^+及Li^+的加合离子,而只有糖苷分子和Na^+及Li^+的加合离子。所以很容易在FAB谱中识别它们。因而不需联谱解析而仅凭FAB谱就可准确、快速地定出糖苷的分子量。此技术国内外尚未见报道。     

天然有机化合物X. 糖苷快原子轰击质谱中的碱金属加合离子应 用技术的研究

在对糖苷的FAB分析技术的研究中发现,如果在样品中同时加入适量的NaCl和LiCl水溶液进样时,其FAB谱中会出现[M+Na]^+和[M+Li]^+两个强峰,两峰之质量差为16(Na和Li原子量之差值),并且发现其谱图中找不到明显的碎片离子和Na^+及Li^+的加合离子,而只有糖苷分子和Na^+及Li^+的加合离子。所以很容易在FAB谱中识别它们。因而不需联谱解析而仅凭FAB谱就可准确、快速地定出糖苷的分子量。此技术国内外尚未见报道。     

天然产物的质谱研究V.负离子快原子轰击及其碰撞活化质谱法在寡糖苷结构分析中的应用

研究了八种含1一3个糖基的糖苷的负离子快原子轰击(NFAB)质谱,NFAB质谱与相应的正离子谱(PFAB)比较,在高质量区示出较明显的准分子离子[M-H][-]峰而无加合离子峰,从而能较明确指示糖苷的分子量, 在所试验的三种底物甘油、硫代甘油和聚乙二醇-200(PEG-200)中,以PEG-200给出的结果最佳,[M-H][-]离子的碰撞活化谱(NFAB-CA谱)产生的特征离子比[M+H][+]离子PFAB-CA谱中相应离子的丰度大,能更为明确地给出糖基连接顺序信息。     

甘油快原子轰击质谱的量子化学研究

用标准MNDO方法优化了甘油快原子轰击正离子谱中的主要离子构型,计算了生成热、质子化能以及亚稳断裂的活化势垒,研究了质子化甘油二步脱水反应的机理,并指出脱水产物C_3H_5O~+离子存在2种不同的构型。     

若干糖苷类化合物的负离子化学电离质谱研究

本文报道苦玄参苷类(picfeltarraenins)(1～5)、膜荚黄芪苷类(astramembrannins)(6～8)、雪胆素苷类(hemsamabilinins)(9,10)及其O-乙酰衍生物(11,12)和洋地黄毒苷(digitoxin)(13)的负离子化学电离质谱.用甲烷和二氯甲烷作为混合反应气,获得了满意的结果.谱中有特征的M~(?)或[M-1]~-,[M+Cl]~-和一系列脱糖基的碎片离子[M+Cl-nR]~-(R为不同类型的糖基)及糖基碎片离子[R+Cl]~-.乙酰化的糖苷还给出[M+Cl-nCH_2CO]~-或[M+Cl-nCH_3COOH]~-等碎片离子.     

松三糖衍生物的快原子轰击质谱分析

1引言快原子轰击质谱在糖化学领域有广泛的应用,但涉及松三糖的研究却未见报道.松三糖是一种非还原性糖,是具有独特药用价值刺糖的主要成分?我们在研究松三糖羟基反应活性与结构的关系时,制备得到了一系列未见文献报道的松三糖衍生物,在用快原子轰击质谱(MS-FAB)研究它们的结构时.发现其中两个同为十-0-乙酰基松三糖的样品的裂解碎片有明显的差异,进一步研究发现它们是一对位置异构体,证实它们的差别在于其游离羟基分别位于果糖环的C-4位和C-6位?2实验邪分二.且仪器和实验条件ZAB-HS质谱仪门G公司),扫描范围2000p-200p,扫描速度20sjd,…     

含酯糖链皂甙的负离子快原子轰击质谱分析

本实验用负离子快原子轰击(FAB)法测定了8个含酯糖链的双糖链皂甙样品,给出了明显的脱质子分子离子峰,由碎片离子峰可推测糖基的连接顺序;不仅对难挥发、热不稳定和极性大的样品可直接进样分析,而且对在酯糖链皂甙中出现以酯裂解为基峰的碎片,还可初步确定糖链在甙元上的连接位置。     

纯C60/C70的热解吸电子电离质谱研究

用热解析电子电离方法来测C60/C70的质谱获得了较好的结果。纯C60/C70样品是按文献[5]方法制得的。将C60/C70样品直接送入离子源内, 瞬间快速升温, 使C60/C70样品在分解之前就得到充分挥发, 再用70eV的电子轰击C60, C70蒸气, 使之电离得到分析鉴定。实验结果表明, 热解析电子电离方法有快原子轰击(FAB)等方法比拟的优点, 它不仅简单快速, 而且谱图本底峰少, 分子结构信息多。     

快原子轰击和碰撞活化质谱法研究三萜皂苷结构

本文用快原子轰击(FAB)和碰撞活化(CA)相配合的方法测定了含3-5个糖基的三萜皂苷的结构.FAB谱能给出分子量信息,由质子化分子的CA谱可推测糖基连接序列.本法的优点在于难挥发,热不稳定的样品可直接进样分析不需制成挥发性衍生物,且样品中杂质经磁场进行质量分离后影响CA谱.本法的局限性在于不能区别糖的立体异构体和确定各糖基或糖基与苷元的连接位置.     

2,3-二烷氧基-5-烷氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂的快原子轰击质谱研究

本文报道了运用快原子轰击电离以及快原子轰击-联动扫描方法对2,3-二烷氧基-5-烷氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂的质谱研究, 阐明了它们的裂解途径, 并以此对它和铁离子相螯合后螯合部位进行推测. 结果表明快原子轰击电离方法为金属配合物的研究提供了一种新的手段.     

单糖立体异构体的测定: 正丁基硼酸衍生物的快原子轰击质谱

研究了把衍生化反应引用到正离子质谱中, 利用正丁基硼酸[n-BuB(OH)2]对自然界常见的11种单糖: D-核糖、D-来苏糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、L-岩藻糖、D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-果糖、L-山梨糖进行衍生化反应, 通过快原子轰击(FAB)谱图区分单糖的立体异构体, 以进一步探讨区分寡糖、多糖及糖甙化合物中糖的立体异构体的方法.     

Collision-induced dissociation of glycoside–alkali metal adduct ions in fast atom bombardment mass spectrometry

The collision-induced dissociation (CID) spectra of glycoside–alkali metal adduct ions [M + C]⁺ (C = Li, Na, K and Rb) produced under fast atom bombardment (FAB) conditions are reported. The results obtained suggested that the CID spectra of the [M + C]⁺ ions of some flavonoid glycosides reflect the coordination structures because the CID patterns generally changed with the metal cation size. In diglycosides, the CID spectra showed that the relatively small cations Li⁺ and Na⁺ rather bind to the sugar moiety, whereas the large cations K⁺ and Rb⁺ rather bind to the aglycone moiety. In monoglycosides, the cations C⁺ rather bind to the aglycone moiety. It was concluded that the CID technique combined with FAB is useful for the structural elucidation of [M + C]⁺ ions and, in principle, the CID spectra reflect the coordination structures in the gas phase.     

N-二异丙基磷酰基氨基酸的电子电离和快原子轰击质谱的比较

N-二异丙基磷酰基(DIPP)氨基酸的快原子轰击(FAB)和电子电离(EI)质谱都有相似的丢失两分子丙烯和一分子甲酸的碎裂过程.在FAB中,连续失掉两个丙烯,然后脱去甲酸的过程较为有利;在EI中则主要为先脱去甲酸,随后失去丙烯,本文对DIPP-氨基酸的FAB和EI质谱碎裂历程进行了比较,对分子离子峰的形式与碎裂方式的关系进行了讨论.     

双冠醚的快原子轰击质谱

近年来不断有合成新冠醚和冠醚衍生物的报道,关于冠醚质谱特征的研究也开始见诸文献,但这类文献的报道还不多.这可能是因为冠醚,尤其是复杂冠醚衍生物的熔点较高,在电子轰击(EI)或化学电离(CI)条件下测定存在一定困难的缘故.例如,本文讨论的双冠醚1～4都曾用EI法进行质谱测定.测定时,样品需加热到350℃,甚至400℃以上,才能得到质谱信号,而所得信号仍然相当弱.这不仅是测定本身的困难,而且可能引起离子源污染等问题.为此,我们采用快原子轰击(FAB)法测定双冠醚1～6的质谱,并对其裂解规律进行了初步的探讨.     

N-磷酰羟基类氨基酸及磷酸酯类的快原子轰击质谱研究

N-磷酰的羟基类氨基酸和O-磷酰氨基酸裂解规律各有特点,N-DIPP-羟基类酸趋向于先连续丢失两个丙烯,在脱甲酸,进一步脱水,N-DBP- 羟基类氨基酸则优先丢失甲酸,在分别失去一分子丁烯,进而脱水,磷酰基N→的转位特征更明显, 质子化磷酸(99)有相当丰度,O-磷酰丝,苏氨酸则主要发生β-消除反应,生成DIPP(OH)~ 2^+ 或DBP(OH)~2^+以及脱水丝,苏氨酸,(99)质子化磷酸可成基峰.