标记手性中心R/S构型的全方位观察法

提出了标记手性中心R/S构型的全方位观察法：可选择手性中心所连4个基团中的任何一个作为参考基团,从远离或靠近参考基团的位置观察手性中心,然后按照一定次序排列3个观察基团,从而标记R/S构型。该方法可方便地用于透视式、Fischer投影式、锯架式、Newman投影式、环状透视式及环状平面投影式等各种构型和构象表达式中手性中心R/S构型的标记。     

介绍一种确定R/S构型的简易方法

介绍一种确定R/S构型的简易方法,该方法可方便地用于费歇尔投影式、锯架式和纽曼投影式等。     

环状化合物R/S构型标记的一种简便方法

用IUPAC制定的R/S构型标记法来标记含手性碳的环状化合物的构型,颇感不便。例如标记1,2-二氯环丁烷中 C_2~*的构型(见图1),我们要从环平面下方向上观察 C1→CHClCH_2CH_2→CH_2CH_2CHCl的顺序,这对于缺乏立体概念的学生来说,容易出错。同样,对于以 Fischer 投影式表示的含手性碳的链状旋光化合物的构型标记也存在这个问题。     

R/S构型的弧向快速确定法

具有手性碳原子的化合物的R/S构型,是通过三度空间的表示方法即透视法来表示的。这种式子直观,容易确定基团的排列和走向,但写起来却较麻烦,对于结构比较复杂的分子,不但书写起来困难;而且在没有模型时难以确定构型,所以一般多采用比较简便的投影式。投影式是用平面式来代表三度空间结构的。方法是划一个十字来代表手性碳原子,两     

有机化合物R/S立体构型的判断技巧

有机化合物中不对称碳原子立体构型R/S的判断是高校有机化学教学中的一个难点。针对不同结构的化合物:开链结构的Fischer投影式、环状化合物以及不含手性碳原子的手性分子,详细探讨了这些化合物的R/S构型判断方法。为初学者准确命名和区分手性碳及手性分子奠定了基础。     

S/R构型烟碱与胰蛋白酶作用机制的研究

在模拟人体生理条件下,应用稳态荧光光谱和紫外可见吸收光谱手段辅助分子对接技术,重点考察了烟碱(NIC)两种对映体与胰蛋白酶(TYP)相互作用的荧光猝灭机理、构象变化及结合模式。结果表明,S-NIC与TYP碰撞结合形成激态复合物而猝灭TYP的内源性荧光,而R-NIC与TYP结合的猝灭机理为动静态结合的混合猝灭类型。R-NIC对TYP荧光猝灭的能力强于S-NIC,且结合常数(Ka)大于S-NIC,但二者在TYP活性空腔中均只有1个高亲和位点。热力学研究结果表明,S-NIC和R-NIC与TYP结合时活化能差异较大,R-NIC与TYP碰撞结合所需能量更小。同步和三维荧光光谱研究发现,NIC两种对映体均诱导了TYP的微环境和构象发生变化。分子对接结果表明,两种对映体均稳定结合于TYP分子的SER-195附近,且R-NIC与氨基酸残基SER-214形成氢键。     

糖类化合物的构型和标记法

糖类化合物的构型和标记法林宝凤（广西农业大学基础部南宁５３０００５）糖类化合物是在自然界中分布最广的一类有机化合物，与人类和动植物的生命活动息息相关。因此，对于糖类化合物的结构识别是十分重要的基础知识。单糖是糖类化合物的结构基础，其中单糖构型的判断是...     

S/R两种构型尼古丁与溶菌酶作用机理的研究

利用分子光谱法和计算机模拟技术,探究了S/R两种构型尼古丁与溶菌酶的结合作用机理.研究结果显示,S构型和R构型均以静态猝灭方式猝灭溶菌酶的荧光,且可以自发地与溶菌酶结合,氢键和范德华力是维系结合的主要作用力.不同的是,虽然S/R两种构型尼古丁与溶菌酶均有一个主要的结合位点,但R构型结合能力远强于S构型;两种构型均可以使...     

判断R、S构型的一种简单方法

在立体化学教学过程中,常常需要确定绝对构型,国际上采用R、S表示。Cahn-Ingold-Prelog等人提出了原子或原子团优先规则,在国内外大部分有机化学教科书中都有详细介绍,这种确定R、S构型的方法需要画出立体结构,学生在初学时运用起来很不顺手,特别是对两个手性碳以上的构型很难作出正确的判断。为了简化一般教科书中判定方法,有人提出直接采用Fischer投影式,从平面判断R、S构型,Dietzel     

R—ReO3的构型和电子结构的密度泛函研究

在X3LYP /6-311+G(2d,p)的水平下系统地研究了一系列高价有机铼氧化物(R—ReO3·Ln)的几何构型和电子结构. 研究结果表明, 用X3LYP方法预测的几何结构与实验值符合得很好, 键长的误差一般小于0.001 nm, 而键角的误差小于1°. 同时发现不同配位类型的R基和L配体显著影响铼氧化合物的酸性以及Re—O键能. 应用NBO分析和前线轨道理论可以合理地阐明配体调变的实质.     

番荔枝皂素(4S,5S)和(4S,5R)-Muricatacin的合成及Annonacin四氢呋喃段绝对构型的确证

本文以L-谷氨酸为原料合成了(1S,5S)和(4S,5R)-Muricatacin,并以该两化合物的NMR和[α]_D数据确证了Annonacin中四氧呋喃段的四个手性中心为(15R,16R,19R,20R).     

番荔枝皂素(4S,5S)和(4S,5R)-Muricatacin的合成及Annonacin四氢呋喃段绝对构型的确证

本文以L-谷氨酸为原料合成了(1S,5S)和(4S,5R)-Muricatacin,并以该两化合物的NMR和[a]~D数据确证了Annonacin中四氢呋喃段的四个手性中心为(15R,16R,19R,20R).     

(15S,16S,19S,20R,34S)和(15R,16R,19R,20S,34S)氮杂Solamin类似物的合成

以手性四氢吡咯片段3a和3b为起始原料, 采用汇聚式合成策略, 完成氮杂Solamin类似物(threo-trans-erythro)的两个对应的光学异构体2a(15S,16S, 19S,20R, 34S)和2b(15R,16R,19R,20S, 34S)的不对称合成. 化合物的结构以及四氢吡咯片段的立体构型均通过NMR波谱解析的方法得到确证. 这两个非对映异构体具有相近的体外抗肿瘤活性.     

S2BrH的构型及其异构化反应的理论研究

由于在合成化学、大气化学和环境保护中的重要性，过硫化物XSSX(X=H，CH3，F，Cl等)被广泛研究。本文采用量子化学的密度泛函方法(DFT)，对S2BrH可能存在的2种构型的几何结构、相对稳定性以及可能的分子内原子迁移过程进行研究，探讨分叉型异构体SSBrH存在的可能性。     

手螺旋法确定手性碳原子构型

立体化学中,R,S 标记法或称序旋标记法,是标明手性碳原子空间构型的普遍方法。它根据次序规则,按一定的观察方法,用 R,S 符号表示手性碳原子的构型。     

自旋标记法研究STVPh/PEO共混体系的链运动

利用自旋标记法将氮氧自由基连接在聚氧化乙烯分子末端,测得其与不同羟基含量的苯乙烯-4-乙烯基苯酚共聚物组成高分子共混体系的ESR波谱,研究了各组分的分子链运动.自旋标记聚氧化乙烯的ESR谱图在整个温度范围内只显示快运动或慢运动的一种运动成分,表明氮氧自由基处于单一的环境中.高分子共混体系的ESR谱在一定温度范围内同时存在快运动和慢运动的两种运动成分,且两成分相对比例随温度的变化而变化,表明体系中氮氧自由基处于不同的微相环境中.由ESR谱得到的T_5mT,τ_c,E_a的值都随着体系中羟基含量的增加而变大,显示标记分子的链运动在共混体系中的活动逐步受阻.与此同时,随着该共混物中酚羟基和醚氧基间氢键相互作用强度的增大,共混物的相容性得到逐步改善.     

对映体构型的标记及其表示式相互转换的简便方法

对映异构体有4种表示式:(1)楔形式(含飞楔式),(2)透视式(锯架式),(3)Fischer投影式,(4)Newman投影式。大学有机化学教学目标要求学生掌握并能熟练应用这4种表示式解决实际问题,具体包括独立使用各种构型表示式解决问题;能够实现4种表示式之间的互相转变和熟练确定手性碳原子的构型。由于立体感较强而要求丰富的三维空间想象力,学生普遍感觉较难。但作为教与学的重点和难点而必须掌握,同时也是学生大学毕业后继续学习深造所必须的知识基础。笔者在教学实践中摸索总结出4种对映体构型表示式之间相互转换和构型标记的简便方法,供大家参考。     

羰基二异氰酸酯的简易合成法

羰基二异氰酸酯(1),最初是从热解1,3,5-三氯异氰尿酸的产品混合物中分离出来的。也有文献记载,由氯化锂及氯化钾在400℃熔融时,用氟碳酰氯与氰化钾的反应来合成羰基二异氰酸酯。另外,还有专利资料报道,用碳酰氯或氯甲酰基异氰酸酯,在三氯苯中煮沸时与1,3,5-三氯异氰尿酸反应,合成羰基二异氰酸酯,但该方法的缺点是产品分离困难。本文作者合成羰基二异氰酸酯的方法是:将克分子比为