Catalytic determination of silver

Summary Ethylenediamine is proposed as activator for the oxidation of sulphanilic acid with persulphate, catalysed by traces of silver(I). The kinetic equations of the uncatalysed and the catalytic reactions were studied, as well as the influence of the acidity, the temperature and the activator concentration. On that basis a catalytic method is developed for determination of 1–35 ng of Ag⁺ per ml with 2.3% relative error. The influence of 17 ions which usually accompany silver was also studied.

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Zusammenfassung Äthylendiamin wurde als Aktivator für die durch Silber katalysierte Oxydation von Sulfanilsäure mit Persulfat vorgeschlagen. Die kinetischen Reaktionsgleichungen der unkatalysierten und der katalysierten Reaktion wurden geprüft, der Einfluß der Acidität, der Temperatur und der Aktivatorkonzentration untersucht. Auf dieser Grundlage wurde eine katalytische Bestimmungsmethode für 1 bis 35 ng Ag/ml ausgearbeitet, deren relative Fehlerbreite 2,3% beträgt. Der Einfluß von 17 üblichen Begleitionen des Silbers wurde ebenfalls untersucht.

     

Solvent extraction of silver and thallium picrates with poly- and bis-(crown ether)s

Summary Solvent extraction of silver and thallium picrates by new poly- and bis(crown ether)s, which contain benzo-15-crown-5 or benzo-18-crown-6 moieties, was carried out in water-chloroform system. The poly- and bis(crown ether)s showed higher extractability for both metals than the corresponding monocyclic crown ethers.Especially poly- and bis(benzo-15-crown-5) were found to be quite effective extracting agents for Tl⁺.The extraction equilibrium constants and the complexation constants for the chloroform phase were also estimated.

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Lösungsmittelextraktion von Silber- und Thalliumpikraten mit Poly- und Bis-Kronenethern

Zusammenfassung Die Extraktion der Pikrate wurde in Wasser/Chloroform mit neuen Poly- und Bis-Kronenethern durchgeführt, die Benzo-15-Krone-5- oder Benzo-18-krone-6-Komponenten enthielten. Die Poly- und Bis-Kronenether wiesen für beide Metalle eine bessere Extrahierbarkeit auf als die entsprechenden monocyclischen Kronenether. Insbesondere Poly- und Bis(benzo-15-krone-5) erwiesen sich als wirkungsvolle Extraktionsmittel für Thallium(I). Die Extraktions-Gleichgewichtskonstanten und die Komplexbildungskonstanten für die Chloroformphase wurden bestimmt.

     

A reaction of nitroxides with ethyl mercaptane: A mild method for the conversion of nitroxides into their corresponding amines

Summary The mild reduction of the nitroxides1 a–j to the corresponding sterically hindered amines2 a–j by means of ethyl mercaptane is reported. The reaction mixtures of1 a, b, g were analyzed by glc/ms.

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Die Reaktion von Nitroxiden mit Ethylmercaptan: Eine milde Methode für die Umsetzung von Nitroxiden zu den entsprechenden Aminen

Zusammenfassung Es wird über die milde Reduktion der Nitroxide1 a–j zu den entsprechenden sterisch gehinderten Aminen2 a–j mittels Ethylmerkaptan berichtet. Die Reaktionsmischungen von1 a, b, g wurden mittels GLC/MS analysiert.

     

New effective and selective extractants for separation and determination of silver

Summary Isopropyl-N-alkylthiocarbamates have been studied as extractants for preconcentration of silver trace amounts and for separation of silver macroquantities. It has been shown that the 0.05M reagents in chloroform extract trace amounts of silver with high distribution coefficients from HNO₃, H₂SO₄, HClO₄ and HCl solutions in wide range of their concentrations. The highest selectivity is obtained when HNO₃, H₂SO₄ or HClO₄ solutions are used. Besides silver only mercury and palladium are extracted. When HC1 solutions are used, gold is also transferred into organic phase. Isopropyl-N-alkylthiocarbamates are effective for extraction of silver from its concentrated (up to 1M) solutions, particularly from HNO₃ solutions: more than 99.9% of silver is extracted even at 2-fold reagent excess. Some characteristics of reagents themselfes have been investigated, such as dissociation, protonation, distribution between organic and aqueous phases and association in organic solvents. The thion forms are found to be predominant. Silver is extracted as coordination solvated compounds Ag(HL) _n X, where X=Cl, Br, J, NO₃. Sulfur serves as a donor atom for their formation.The procedures for silver determination in geological samples by flame atomic absorption (3×10^–7%) and atomic emission (1×10^–7%) have been developed. The procedures for atomic emission determination of 23 trace elements (5×10^–8–1×10^–5%) and for electrothermal atomic absorption determination of 17 trace elements (4×10^–9–8×10^–6%) in high purity silver have also been developed.

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Neue wirksame und selektive Extraktionsmittel für die Trennung und Bestimmung von Silber

Zusammenfassung Isopropyl-N-alkylthiocarbamate wurden als Extraktionsmittel für die Anreicherung von Silberspuren und für die Abtrennung von Makromengen Silber geprüft. Es ergab sich, daß solche 0,05M, in Chloroform gelöste Reagenzien Silberspuren mit hohen Verteilungskoeffizienten aus HNO₃, H₂SO₄, HClO₄ und HCl extrahieren. Die beste Selektivität wurde mit HNO₃, H₂SO₄ oder HClO₄erzielt. Neben Silber werden nur Quecksilber und Palladium extrahiert. Verwendet man HCl, so geht auch Gold in die organische Phase. Isopropyl-N-alkylthiocarbamate eignen sich für die Extraktion von Silber aus konzentrierten (bis zu 1M) Lösungen, besonders aus HNO₃: mehr als 99,9% Silber werden mit zweifachem Reagensüberschuß extrahiert. Einige charakteristische Eigenschaften der in Rede stehenden Reagenzien wurden untersucht: z. B. die Dissoziation, die Protonation, die Verteilung zwischen organischer und wäßriger Phase und die Assoziation in organischen Lösungsmitteln. Hauptsächlich liegen diese Reagenzien in Thionform vor. Silber wird als Ag(HL) _n X extrahiert, worin X für Cl, Br, J oder NO₃ steht. Schwefel fungiert als Donatoratom für deren Bildung.Verfahren zur Silberbestimmung in geologischen Proben mit Hilfe der Flammen-Atomabsorption (3×10^–7%) bzw. der atomaren Emission (l×10^–7) wurden ausgearbeitet. Außerdem wurden auch Verfahren zur Bestimmung von 23 Spurenelementen mittels atomarer Emission (5×10^–8 bis 1×10^–5%) und von 17 Spurenelementen mittels elektrothermaler Atomabsorption (4×10^–9 bis 8×10^–6%) in hochgereinigtem Silber entwickelt.

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The paper has been presented at the Fifth European Conference on Analytical Chemistry (Euroanalysis V), Cracow, August 26–31, 1984.     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XVI

Summary The results of a study of the chloroform extraction of silver(I) from aqueous nitric acid and aqueous nitrate ion solutions, employing 4-heptanone oxime as a complexing agent are outlined.The effects of nitric acid, sodium nitrate, 4-heptanone oxime, and silver (I) concentrations are described. Two models of the extraction process are used to explain the distribution ratios obtained at low and high nitric acid and nitrate ion concentrations.Measurement of recovery factors indicate that greater than 99.9% of the silver(I) taken at the 5-mg level per 50 ml of aqueous phase can be extracted.

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Alkylketoxime als analytische Reagenzien. XVI

Zusammenfassung Die Extraktion von Silber(I) aus wäßriger Salpetersäure- und Nitrationenlösung bei Gegenwart von 4-Heptanon als Komplexbildner mit Chloroform als Extraktionsmittel wurde untersucht. Der Einfluß der verschiedenen Lösungspartner wurde beschrieben. Zwei Modelle des Extraktionsvorganges wurden herangezogen, um die Verteilung bei geringer und bei hoher Konzentration von Salpetersäure und Nitrationen zu erklären. Die Bestimmung der Ausbeutefaktoren zeigt, daß 5 mg Silber zu mehr als 99,9% aus 50 ml wäßriger Phase extrahiert werden.

     

Stannic oxide as a combustion aid in elemental analysis for carbon,hydrogen and nitrogen

Summary The properties of stannic oxide as a combustion aid in elemental analysis for carbon, hydrogen and nitrogen, and its modification with silver for the retention of halogens and oxides of sulphur are described. The optimum combustion temperature with stannic oxide is 1000±50° C. It is suitable as a combustion tube packing for automated methods. A universal packing for analysis of various types of compounds is shown.

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Zinn(IV)oxid als Oxydationsmittel für die Elementaranalyse von C, H und N

Zusammenfassung Die Eigenschaften des Zinnoxids als Katalysator für die Bestimmung von C, H und N und seine Modifikation mit Silber für die Retention der Halogene und der Schwefeloxide wurden beschrieben. Die Optimaltemperatur für die Verbrennung mit Zinnoxid ist 1000±50° C. Es eignet sich als Rohrfüllung für automatisierte Methoden. Eine Universalfüllung für Analysen verschiedener Verbindungstypen wurde angegeben.

     

Einige neue Möglichkeiten zur Durchführung zyklischer Vervielfachungen

Zusammenfassung Einige neue Möglichkeiten für Kreisprozesse wurden beschrieben, mit denen eine Vergrößerung kleiner Stoffmengen erreicht wird. Ionenaustauscher wurden zur Multiplikation und auch zur Potenzierung von Natrium- und Wasserstoffionen verwendet. Die Vervielfachung von ÄDTA beruht auf Komplexbildung und Filtration. Dem Vervielfachungsverfahren für Dithizon und Silber liegt außer Komplexbildung Flüssig-flüssig-Extraktion zugrunde. Das Prinzip der wechselweisen Zugabe einander äquivalenter Mengen zweier Reagenzien wird an den Beispielen der Vervielfachung von Silber und von Ammonium geschildert.

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Several new possibilities for the carrying out of cyclic multiplications

Summary Several new possibilities for cyclic processes are described with which there may be accomplished an enlargement of small amounts of materials. Ion exchangers were employed for the multiplication and also for the raising to higher powers of sodium- and hydrogen ions. The multiplication of EDTA is based on the formation of complexes and filtration. In addition to complex formation, liquid-liquid-extraction serves as the basis of the multiplication procedure for dithizone and silver. The principle of the alternate addition of equivalent amounts of two reagents is illustrated in the examples of the multiplication of silver and ammonium.

     

Bestimmung von Spurenelementen in Silber und Silberverbindungen nach Abtrennung der Matrix

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Spurenbestimmung in Reinstsilber und Reinstsilberverbindungen beschrieben, das besonders für Routineanalysen geeignet ist. Das Verfahren beruht auf der hochselektiven Abtrennung des Matrixelementes von sämtlichen elektropositiveren Begleitspuren durch Reduktion mit Ameisensäure aus salpetersaurer Lösung, wobei das Silber als Amalgam abgeschieden wird. In der Spurenanreicherungslösung werden die für die Reinheitskontrolle von Silber und dessen Verbindungen wichtigsten Begleitelemente Pb, Cu, Cd, Zn amalgamvoltammetrisch, Tl, Ga, In, Fe, Ni, Mn flammenspektrometrisch und As photometrisch bestimmt. Die relativen Standardabweichungen liegen zwischen 2 und 13%, die Nachweisgrenzen zwischen 10^–6 und 10^–5%. Die prinzipiellen Möglichkeiten der Bestimmung weiterer Elemente sowie der Anwendung anderer Bestimmungsmethoden werden erörtert.über bisher bekannte Verfahren zur Spurenbestimmung in Silber wird berichtet.

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Summary A method for the determination of trace amounts of metallic impurities in high-purity silver and silver salts is described. The procedure is based on an extremely selective separation of the silver matrix from all accompanying trace elements more electropositive than silver. The silver is separated by reducing a nitric acid solution of the sample with formic acid and depositing the silver as an amalgam. In the solution containing the enriched traces the elements being most important for the purity control of silver and its salts are detected voltammetrically (Pb, Cu, Cd, Zn), flame-spectrometrically (Tl, Ga, In, Fe, Ni, Mn) and photometrically (As). The relative standard deviations for the different elements were found to be between 0.02 and 0.13, the limits of detection between 10^–6 and 10^–5%. The possibilities to detect further elements and to apply other determination methods are pointed out.Previously known procedures for detecting trace amounts of impurities in silver are reported.

     

Solvent extraction of metals with macrocyclic compounds. I

Summary The extractants studied in this work are 5,6; 14,15-dibenzo-l,4-dioxa-8,12-diazacyclopentadeca-7,12-diene (I) and 5,6; 14,15-dibenzo-1,4-dioxa-8,12-diazacyclopentadecane (II). Radioactive nuclides were used to investigate the extraction of Ag(I), Hg(II), Cu(II), Cd, Co(II), Zn, Fe(III), Mn(II), and Pd with chloroform solutions of I and II. It is shown that compound I extracts only silver. The composition of the extracted compound has been established: silver is extracted as an AgLX complexe (L being macrocycle I and X being the counterion). The counterions involved in the experiment were perchlorate, picrate (Pi), and dipicrylaminate (DPA); the extraction of silver is intensified in the series: ClO₄ ^–––. The solvents used include nitrobenzene, 1,2-dichloroethane, chloroform, ando-xylene, the best being nitrobenzene and dichloroethane. Macrocycle II was found to exhibit poorer selectivity; in addition to Ag(I), it also extracts Hg(II), Cu(II) and Pd. The lower selectivity of macrocycle II, as compared to that of I, must be due to the graeter comformational mobility of molecule II.

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Metallextraktion durch makrocykliscbe Verbindungen. I

Zusammenfassung 5,6; 14,15-Dibenzo-1,4-dioxa-8,12-diazacyklopentadeka-7,12-dien (i) und 5,6; 14,15-Dibenzo-1,4-dioxa-8,12-diazacyklopentadekan (II) wurden als Extraktionsmittel verwendet. Radioaktive Nuklide dienten zur Untersuchung der Extraktion von Ag(I), Hg(II), Cu(II), Cd, Co(II), Zn, Fe(III), Mn(II) und Pd durch Chloroformlösungen von I und II. Die Verbindung I extrahiert nur Silber. Die Zusammensetzung der extrahierten Verbindungen wurde ermittelt: Silber wird als AgLX (L=Makrocyklus I, X=Gegenion) extrahiert. Als Gegenionen wurden Perchlorat, Pikrat (Pi) und Dipikrylaminat (DPA) verwendet. Die Extraktion von Silber wächst in der Reihenfolge ClO₄     

Bestimmung von Spurenelementen in Erd?len des Feldes Matzen-Auersthal mit Neutronenaktivierungsanalyse

Zusammenfassung Durch eine Korabination chemischer Operationen wie Fällung, Flüssig-Flüssig-Extraktion und Ionenaustausch wurde ein chemischer Trennungsgang für die Elemente Eisen, Zink, Antimon, Silber, Chrom, Kobalt, Selen und Scandium ausgearbeitet, der für die Analyse von Spurenelementen in Erdöl durch Neutronenaktivierung eingesetzt werden soll. Die Trennausbeuten lagen zwischen 85 und 95% (Reproduzierbarkeit: ± 2% rel.).

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Summary A combination of liquid-liquid extraction, precipitation and ion-exchange allowed a separation of the elements iron, zinc, antimony, silver, chromium, cobalt, selenium and scandium in artificial mixtures representing trace impurities of crude oils. The determinations are preformed by neutron activation. The chemical yield reached 85–95% (reproducibility ± 2% rel.).

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Herrn Prof. Dr. H. Malissa danken wir für das Interesse, das er dieser Arbeit entgegengebracht hat. Der Österr. Mineralölverwaltung gebührt unser Dank für die Bereitstellung der Erdölproben und die Unterstützung dieser Arbeit. Fräulein Edda Demmel danken wir für die Mithilfe bei den praktischen Arbeiten.     

ConjugatedSchiff's bases, 19 Cycloaddition of heterocumulenes to sterically congested 1,4-diazabutadiene 4N-oxides

Reactions of aryl isocyanates with sterically congested 1,4-diazabutadiene 4N-oxides representing bifunctional nitrones, proved to be 1,3-dipolar cycloadditions in which the nitrone 1,3-dipol manifested its predominant reactivity in comparison with the 1,4-diazabutadiene system. 3-Substituted 5-oxadiazolidinones resulted from these cycloadditions. Acidic hydrolysis of these products was also investigated.

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Konjugierte Schiff-Basen, 19. Mitt.: Cycloaddition von Heterokumulene an sterisch gehinderten 1,4-Diazabutadien-4N-oxiden

Zusammenfassung Die Reaktionen von Arylisocyanaten mit sterisch gehinderten 1,4-Diazabutadien-4N-oxiden als Vertretern bifunktioneller Nitrone erwies sich als eine 1,3-dipolare Cycloaddition, bei der sich der Nitron-1,3-Dipol in seiner Reaktivität im Vergleich mit dem 1,4-Diazabutadiensystem bevorzugt zeigte. Es wurden bei diesen Cycloadditionen 3-substituierte 5-Oxadiazolidinone erhalten. Die saure Hydrolyse dieser Produkte wurde ebenfalls untersucht.

     

Standard potentials of the silver,silver bromide electrode and the thermodynamic properties of hydrobromic acid in 1,2-dimethoxyethane and its aqueous mixtures

The standard potentials of the silver, silver bromide electrode have been determined in 1,2-dimethoxyethane (DME) and in nineteenDME + water solvents from the e.m.f. measurements of cells of the type Pt|H₂(g, 1 atm)|HBr (m), solvent|AgBr|Ag at intervals of 5°C from 5 to 45°C. The molality of HBr covered the range from 0.01 to 0.1 mol kg^–1. In solvents of highDME content, where the dielectric constant is small, it was necessary to correct for ion-pair formation. The temperature variation of the standard potential has been used to evaluate the standard thermodynamic functions for the cell reaction, and the standard quantities for the transfer of HBr from water to the respective solvents. The results have been discussed both in relation to the acid-base nature of the solvent mixtures and also their structural effects on the transfer process.

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Standardpotentiale der Silber, Silberbromid-Elektrode und thermodynamische Eigenschaften von H Br in 1,2-Dimethoxyethan und 1,2-Dimethoxyethan—Wasser-Mischungen

Zusammenfassung Die Standardpotentiale der Silber, Silberbromid-Elektrode wurden in 1,2-Dimethoxyethan (DME) und in 19 verschiedenenDME—Wasser-Gemischen aus EMK-Messungen der Zelle Pt|H₂(g,1 atm)|HBr (m), Lsgsm.|AgBr|Ag in Temperaturintervallen von 5°C zwischen 5 und 45°C bestimmt. Die Molalität von HBr deckte den Bereich von 0,01 bis 0,1 mol kg^–1. Bei Lösungen mit höheremDME-Gehalt — und damit niedrigen Dielektrizitätskonstanten —war es nötig, für die Bildung von Ionenpaaren eine Korrektur einzuführen. Über die Temperaturvariation wurden die thermodynamischen Größen für die Zellenreaktion und die Standardgrößen für den Transfer von HBr aus Wasser in das jeweilige Lösungsmittel bestimmt. Die Ergebnisse werden sowohl im Zusammenhang zur Säure-Base-Natur de Lösungsmittelmischungen als auch in bezug auf strukturelle Effekte im Transferprozeß diskutiert.

     

Spektrographische Bestimmung von Verunreinigungen in Reinstgold

Zusammenfassung Der Einsatz des Kugelbogenverfahrens zur direkten spektrographischen Bestimmung von Antimon, Blei, Eisen, Gallium, Kupfer, Silber und Zinn in Reinstgold bis zu Konzentrationen zwischen 0,005 und 0,3 ppm wird beschrieben. Zur Eichung wurde einigen Proben einer besonders reinen Goldcharge vor der Analyse dotierter Goldfeinstdraht zugeschmolzen. Das Verfahren ist auf weitere Spurenelemente und andere Grundmetalle (Silber) übertragbar. Die objektive Ermittlung des Nachweisvermögens wird diskutiert.

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Summary The direct spectrographic determination of antimony, copper, gallium, iron, lead, silver, and tin in high purity gold down to concentrations from 0.005 to 0.3 ppm by the globule-arc method is described. For calibration some samples of a very pure gold were melted with added quantities of thin doped gold wire before analysing. The method may be extended to other impurities and basic metals (silver).

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Herrn Dr. G. Ehrlich sind wir für helfende Diskussionen zu Dank verpflichtet.     

Direct determination of antioxidants in aviation turbine fuels by gas chromatography/mass spectrometry

Summary A direct method for the qualitative and quantitative analysis of hindered phenols and phenylenediamines in aviation turbine fuels in the ppm-range by capillary gas chromatography-mass spectrometry using the mass spectrometer as a selective ion detector is described. Quantitative analysis is performed by the Internal Standard Method. The detection limit is about 0.1 mg/l for the phenols and about 1 mg/l for the phenylenediamines.

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Direkte Bestimmung von Antioxidantien in Flugkraftstoffen mit Hilfe der Gas-Chromatographie/Massenspektrometrie

Zusammenfassung Die Kombination Capillar-Gas-Chromatographie/Massenspektrometrie ermöglicht eine zuverlÄssige Identifizierung und mit Hilfe der Internen Standardmethode eine exakte quantitative Bestimmung von gehinderten Phenolen und Phenylendiaminen in Flugkraftstoffen im ppm-Bereich ohne vorherige Anreicherung. Das Massenspektrometer wird dabei als spezifischer Detektor im Einzelionenbetrieb benutzt. Die Nachweisgrenze liegt für die Phenole bei etwa 0,1 mg/l und für die Phenylendiamine bei etwa 1 mg/l.

     

Spektrochemische Bestimmung von Spurenelementen in Eisen und Stahl

Zusammenfassung Eine schnelle spektrochemische Methode zur Bestimmung von Mikrogramm-Mengen von Silber, Blei, Zinn, Arsen, Tellur und Wismut in Eisen und Stählen wurde ausgearbeitet. Die spektrographische Analyse wird nach dem Auflösen der Probe in Salpetersäure und dem Eindampfen der Lösung zur Trockne durchgeführt. Die Methode beruht auf der Anwendung eines Siliciumdioxid-Kaliumnitrat-Puffers, der die Verdampfung der zu bestimmenden Elemente erhöht und gleichzeitig die Verdampfung des Eisens so verzögert, daß seine Störung vollständig ausgeschaltet wird. Antimon(III)-oxid dient als innerer Standard. Genauigkeit und Reproduzierbarkeit sind gut.

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Spectrochemical determination of trace elements in iron and steelPart 1. Application of a buffer

A spectrochemical method has been worked out for the rapid determination of microgram quantities of silver, lead, tin arsenic, tellurium and bismuth in iron and steel. The spectrographic analysis is carried out after dissolution of the sample in nitric acid and evaporation of the solution to dryness. The method makes use of a silicon dioxide/ potassium nitrate buffer which increases the volatility of the elements to be determined and at the same time causes such a delay in the volatility of iron that its interference is fully eliminated. Antimony(III) oxide serves as an internal standard. Accuracy and precision are good.

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Die in der Literatur beschriebenen Verfahren zur spektrochemischen Bestimmung von Spurenelementen in Gußeisen und Stahl beruhen auf chemischer Voranreicherung nach Auflösen in Säure. Livic u. Mosova [3] fällen die Hydroxide mit Ammoniak und dampfen die Lösung zur Trockne ein. Aus dem Trockenrückstand werden Briketts von 6 mm gepreßt, die in 2 Stufen abgebrannt werden. Zur Bestimmung der leichtflüchtigen Spurenelemente wird das Brikett anodisch geschaltet, die entstehende Schmelze wird dann zur Bestimmung der schwerflüchtigen Komponenten als Kathode geschaltet. Die Bestimmungsgrenze liegt dabei je nach Element zwischen 2 · 10^–3 und 5 · 10^–4%.Balfour und andere [1] bestimmen Silber, Arsen, Wismut und andere Elemente in niedrig legierten Stählen und Eisenlegierungen durch Auflösen der Probe und Zugabe von Kupfernitrat als innerer Standard mit nachfolgender Behandlung der Lösung mit Schwefelwasserstoff. Der entstehende Niederschlag wird bei 500°C geglüht, in die Bohrung einer Graphitelektrode gebracht und im Gleichstrombogen von 5 A angeregt. Zur Aufnahme der Spektren dient ein hochauflösender Spektrograph.Ein komplizierterer chemischer Bearbeitungsgang wurde für ein Aerosol-Funken-Verfahren von Répás, Sajo u. Gegus [6] vorgeschlagen. Diese Autoren bestimmen Aluminium, Arsen, Blei, Wismut und Silber in Eisen und Stahl mit Bestimmungsgrenzen zwischen 2 · 10^–3 und 1 · 10^–4% bei Untergrundkorrektur. Das Verfahren erfordert eine Vorabtrennung von Kieselsäure und die Extraktion des Eisens.     

Aluminum as a superior endpoint sensor in some potentiometric titrations

Summary Aluminum rod and wire sensors surpassed conventional sensors in the magnitude of potentiometric breaks obtained in the titration of halides vs. silver ions, aluminum vs. fluoride ions, fluoride vs. lanthanum ions, and phosphate vs. lead, cerous, and lanthanum ions. In the titration of fluoride vs. aluminum or thorium, sulfate vs. lead, and phosphate vs. silver ions, however, conventional sensors were superior to aluminum. In the titration of phosphate vs. lead, cerous, or lanthanum ions endpoint breaks occurred in the negative direction, unlike the usual breaks in the titration of anions vs. cations. The theoretical basis for these phenomena remains unexplained.

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Aluminium als vorteilhafter Endpunkt-Sensor bei potentiometrischen Titrationen

Zusammenfassung Stab- und Draht-Sensoren aus Aluminium übertreffen konventionelle Sensoren durch die Grö\e der potentiometrischen Stufe bei folgenden Titrationen: Halogenide gegen Silber, Aluminium gegen Fluorid, Fluorid gegen Lanthan, Phosphat gegen Blei, Cer(III) oder Lanthan. Dagegen sind bei Titrationen von Fluorid gegen Aluminium oder Thorium sowie von Sulfat gegen Blei und Phosphat gegen Silber konventionelle Sensoren vorteilhafter. Bei der Titration von Phosphat gegen Blei, Cer(III) oder Lanthan verlaufen die Endpunktstufen in negativer Richtung, im Gegensatz zu den üblichen Stufen bei der Titration von Kationen vs. Anionen. Die theoretischen Grundlagen für diese Erscheinungen sind noch ungeklÄrt.

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Work performed under the auspices of the U.S. Department of Energy by the Lawrence Livermore National Laboratory under contract number W-7405-ENG-48.     

Bestimmung der Platinmetalle nebeneinander durch Atomabsorptions-Flammenphotometrie

Zusammenfassung Die Bestimmung kleiner Mengen Rhodium, Palladium, Iridium und Platin in Platinmetallgemischen mittels Atomabsorptions-Spektralphotometrie wurde untersucht. Die dabei auftretenden Interelementstörungen konnten durch Zugabe von je 1% Natrium- und Kupferionen als spektroskopischem Puffer beseitigt werden. Diese Zusätze erhöhen außerdem die Empfindlichkeit der Iridiumbestimmung auf das Zehnfache, die der Rhodium- und Platinbestimmung um etwa 50%. Die Bestimmungen von Ruthenium und Osmium in der gleichen Art weisen nur geringe Empfindlichkeit auf.

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Determination of the platinum metals in presence of each other by atomic absorption flame-photometryDetermination of small amounts of Rh, Pd, Ir, Pt using Cu²⁺ and Na⁺ as spectroscopic buffer

Interelemental interferences are totally removed by buffering the solutions with 1% each of sodium and copper ions. Moreover, this addition rises the sensitivity of the determination of iridium up to the tenfold and that of rhodium and platinum for about 50%. The determination of ruthenium and osmium carried out in the same way shows only little sensitivity.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für Sachbeihilfen, der Fa. Degussa, Hanau, für die Überlassung der Platinmetallsalze und Fräulein M. Kirchhoff für ihre orgfältige Mitarbeit.     

Application of extraction chromatography for analysis of high-purity CdTe and ZnSe

Summary The possibilities of extraction chromatography are investigated for the separation of impurities from high-purity CdTe and ZnSe. The conditions of a quantitative separation of the impurities are determined. As a result of the investigations the techniques are developed for neutron activation analysis of CdTe and spectral analysis of ZnSe, the impurity-detection limits being from 10^–5% to 10^–7%.

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Die Anwendung der Extraktionschromatographie zur Analyse von hochreinem CdTe und ZnSe

Zusammenfassung Die Möglichkeiten der Extraktions-Chromatographie für die Anreicherung von Mikrobeimengungen in hochreinem CdTe und ZnSe wurden untersucht. Dazu wurden die Bedingungen der quantitativen Trennung von Mikrobeimengungen in Cd, Te und Zn ermittelt.Als Ergebnis der Untersuchungen wurden Methoden der Neutronen-Aktivierungsanalyse von ZnSe ausgearbeitet. Bei der Kombination der extraktions-chromatographischen Anreicherung mit diesem Analyseverfahren beträgt die Bestimmungsgrenze für Mikrobeimengungen 10^–5–10^–7%.

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Presented at the 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam, August 28—September 2, 1983.     

Die spektralanalytische Untersuchung des Silbers

Zusammenfassung Die spektralanalydsche Bestimmung von Gold, Kupfer, Zinn, Wismut, Blei und Zink in Silber ist nur schwierig auszuführen, da als Vergleichslinien nur Funkenlinien des Silbers zur Verfügung stehen. Mit Hilfe der Methode von V. V. Naedler ist jedoch eine einigermaßen genaue Analyse möglich. Der Gebrauch der Regel log I = log c + Konstante für die Extrapolation zur Bestimmung der kleinsten Gehalte wird besprochen.Ich danke Herrn Prof. Dr. A. H. W. Aten und Herrn Dr. H. W. Deinum herzlichst für das Interesse, das sie dieser Arbeit gezeigt haben. Herr D. W. van Emden hat mir viel Hilfe erwiesen.     

Grundlagen photometrischer Analysenverfahren

Zusammenfassung Auf Grund einer Deutung des Reaktionsmechanismus der Oxydation von Mn^II zu Mn^VII mit Persulfat und Ag-Ionen als Katalysator wurden optimale Arbeitsbedingungen für die Farbbildungsreaktion erschlossen. Die Ergebnisse von mehr als 400 Testanalysen für die Arbeitsbereiche Mikro I und Mikro II (0,55–0,006 mg Mn) wurden nach mathematischstatistischen Methoden ausgewertet und lieferten objektive Daten über Extinktionskoeffizienten, Verfahrenskonstanten, Fehlergrößen und Selektivitätsverhalten von über 50 Fremdionen. Die Ergebnisse sind in einer Bewertungstabelle zusammengefaßt. Die Permanganatmethode ist vorzugsweise zur Untersuchung von Proben mit weniger als 2 Gew.-%Mn geeignet, wie an Beispielen der Mn-Bestimmungen in Wasser, Glas und legierten Stählen sowie Messing gezeigt wird.

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Summary The oxydation of Mn^II to Mn^VII by persulphate using silver ions as catalyst has been examined and optimum conditions for the photometric determination of manganese have been worked out. The results of more than 400 test analyses within the range of 0.006 to 0.55 mg of Mn have been evaluated by mathematical-statistical methods and the analytical data obtained are presented in a table. More than 50 foreign ions have been considered. The method described is recommended for samples containing less than 2%Wt. of Mn. Examples are given for the determination of manganese in water, glass, alloy steel, and brass.

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IV. Manganbestimmungen als Pyrophosphatkomplex. Diese Z. 211, 344 (1965).

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Frl. R. Schäfer sei für die sorgfältige Durchführung der zahlreichen Versuche gedankt.