用高效液相色谱研究头孢菌素类药物热学函数及其构效关系

本文实验表明反相高效液相色谱流动相组成与头孢菌素容量因子成线性关系，并测定了头孢菌素的过量热力函数△Ｈ，证明头孢菌素类药物的生物活性与ΔＨ存在定量构效关系，从而提出ΔＨ和ΔＳ分别是研究药物定量构效关系的药物生化过程的重要参数之一。     

UNIFAC模型在用HPLC测定头孢菌素热力学参数中的应用

本文采用高效液相色谱测定了不同流动相配比和不同柱温下头孢唑啉的容量因子，并求得过量焓△H。同时用UNIFAC型计算热力学参数，二者相差5%左右。     

高效液相色谱法分离和测定九种头孢菌素的研究

头孢菌素(Cephamycin)是继青霉素之后自然界发现的第二类β-内酰胺抗生素,它除具有青霉素的优点外,还对青霉素酶稳定,临床反应较少。迄今在数以千计的半合成头孢菌素化合物中,已有数十种用于临床。常用的头孢菌素第一代有头孢氨苄(Cephalexin),头孢唑啉(Cefazolin),头孢拉定(Cephradine);第二代有头孢呋肟(Cefuroxime),头孢噻乙胺唑(Cefotiam);第三代有头孢塔齐定(Ceftazidime),先锋美他醇(Cefmetazole),头孢氨噻肟唑(Cefmenoxime)和头孢磺吡苄(Cefsulodin)等。 头孢菌素的含量(或效价)测定方法主要有生物法、碘量法、羟胺比色法、分光光度法和HPLC法。在上述方法中,除HPLC法能达到分离和定量的目的外,大都受同类物的干扰,专属性较差,而     

超高效液相色谱-串联质谱法测定牛肉中9种头孢菌素类药物残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定牛肉中9种头孢菌素类药物残留的方法。头孢菌素类药物经乙腈-水溶液提取,Oasis HLB柱净化。以乙腈-水(含0.05%甲酸)为流动相,UPLC-MS/MS法测定。结果表明,9种头孢菌素类抗生素在5 min内达到分离。头孢呋辛的定量限为10 μg/kg,头孢洛宁和头孢噻夫的定量限为0.5 μg/kg,其他头孢菌素的定量限均为1.0 μg/kg。加标回收率为74.2%～119%,精密度(RSD)≤15%。该方法简单、灵敏、可靠,适用于牛肉中头孢菌素类药物残留的分析确证。     

液相色谱过量热力学函数变化规律性探讨

本文从溶液热力学和色谱理论推导出过量热力学函数与色谱参数间的关系, 测定了苯的同系物在液-液分配过程中, 过量焓变等函数与流动相组成、样品碳数的线性关系,并求得经验方程式. 同时研究了不同样品焓变和熵变的线性补偿规律. 并试图从溶液理论进行计算.     

液相色谱-串联质谱法测定配合饲料中16种头孢菌素类药物

建立了配合饲料中16种头孢类药物(头孢氨苄、头孢拉定、头孢唑林、头孢哌酮、头孢乙腈、头孢匹林、头孢洛宁、头孢喹肟、头孢噻肟、头孢噻呋、头孢噻吩、头孢羟氨苄、头孢呋辛、头孢他定、头孢克洛、头孢丙烯)含量的液相色谱-串联质谱测定方法。配合饲料样品中头孢类药物用乙腈-水(40∶60)溶液提取,离心,上清液经0. 1%甲酸稀释后进行液相色谱-串联质谱分析。采用Acquity BEH C18色谱柱,以0. 1%甲酸溶液-甲醇作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,基质校准外标法定量。结果表明,16种头孢类药物在一定质量浓度范围内均呈良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0. 999;方法检出限为1. 5～15μg/kg,定量下限为5. 0～50μg/kg。阴性配合饲料样品的加标回收率为88. 4%～93. 6%,相对标准偏差(RSD)为0. 8%～4. 7%。该方法简单快速,准确度和精密度较好,能满足配合饲料样品中头孢类药物的检测需要。     

高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定蜂蜜中5种头孢菌素

建立了用高效液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-MS-MS)测定蜂蜜中5种头孢菌素残留量的方法.蜂蜜样品用磷酸盐缓冲溶液溶解,经Oasis HLB固相萃取柱净化.5种头孢菌素在C18柱上以乙腈-水为流动相梯度洗脱条件下完成分离,电喷雾电离串联质谱在正离子多反应监测模式下进行测定.添加浓度在2～100 μg/kg范围时,回收率为84.2%～103.6%; 相对标准偏差为3.89%～9.08%.本方法头孢唑啉的定量限为10 μg/kg, 头孢匹林、头孢氨苄、头孢洛宁、头孢喹肟的定量限为2.0 μg/kg.     

液相色谱手性拆分机理的热力学方法研究

手性识别是分子识别的一个重要组成部分。液相色谱手性拆分机理研究有助于色谱条件的优化和新型手性固定相的设计,也有助于理解手性识别机制。本文就线性色谱与非线性色谱条件下手性拆分过程对应热力学参数的推求方法进行了评述,阐述了相关热力学参数的涵义及其在色谱保留及手性拆分机理探讨中的应用,并展望了该领域的研究前景。     

超高效液相色谱-高分辨质谱法筛查婴幼儿配方奶粉中17种头孢菌素类药物残留

建立了一种快速筛查婴幼儿配方奶粉中17种头孢菌素类药物残留的超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱（UHPLC-Q-Orbitrap HRMS）分析方法。奶粉样品经水溶解后,使用乙腈提取除去蛋白质等杂质,经低温高速离心后可达到净化样品的目的。选用C8色谱柱对待测物进行分离,在Q Exactive高分辨质谱Full MS/dd-MS²（data-dependent MS²）扫描模式下采集数据进行定性定量分析。17种目标物在5~200 μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r²）均大于0.99,检出限0.0060~0.040 μg/L,定量限0.71~4.6 μg/kg,平均回收率69.6%~101.4%,相对标准偏差（RSDs）均小于10%。该法操作简单,重现性好,分辨率高,适用于婴幼儿配方奶粉中17种头孢菌素类药物残留的定性、定量筛查。     

用反相高效液相色谱研究含氟酰胺类新农药的定量构效关系

本文证明含氟酰胺类新农药在ＲＰ－ＨＰＬＣ上的保留时间与其分配系数具有很好的相关性，引入色谱保留值作为新的理化参数，采用逐步回归分析建立了农药的构效关系的数学模型，为阐明含氟农药的作用机制和新农药的创制研究提供了一个有效的途径。     

液相色谱手性拆分机理的热力学方法研究

手性识别是分子识别的一个重要组成部分。液相色谱手性拆分机理研究有助于色谱条件的优化和新型手性固定相的设计,也有助于理解手性识别机制。本文就线性色谱与非线性色谱条件下手性拆分过程对应热力学参数的推求方法进行了评述,阐述了相关热力学参数的涵义及其在色谱保留及手性拆分机理探讨中的应用,并展望了该领域的研究前景。     

Studies on Chromatography Fingerprint of Hongqi by High-performance Liquid Chromatography

Chromatography fingerprint (CFP) of 10 samples of hongqi were studied. 23 commonpeaks were analyzed, their average similarity was 97.29%. CFP were positioned with main indexcomposition such as formononetin, calycosin and then the contents of index composition weredetermined. The character and exclusive of CFP of 10 samples of hongqi were clear. CFP andcontent determination of index composition of hongqi could be used to evaluate the quality of hongqicomprehensively.     

司帕沙星含量的HPLC测定

司帕沙星是一类喹诺柄类抗菌药物,该文采用反相高效液相色谱法对其生产进行质控分析,测定中选用Ｃ１８柱,以甲醇－水（内含４０ｍｍｏｌ．Ｌ＾－１的磷酸二氢钾和３０ｍｍｏｌ．Ｌ＾－１的四乙基溴化铵,Ｖ甲醇：Ｖ水＝４５：５５）为流动相,于２９８ｎｍ进行检测,样品测定的回收率为９７．９％～１００．２％,相对标准偏差不大于２％。     

高效液相色谱法测定果酸

本文研究了反相高效液相色谱法同时分离和测定6种果酸的色谱条件,提出了有效提取果酸的方法,并对苹果梨、香水梨等样品进行了实际分析。结果表明,该法简更快速,具有较高的准确度和精密度。     

气相色谱与液相色谱保留值的换算方法

根据色谱热力学理论,在色谱保留值公式统一形式的基础上导出了气相色谱保留系数（I）与反相液相色谱保留公式参数a,c之间的关系式,证明结构类似化合物的a,c值与保留指数呈线性关系,同时存在氢键作用能、偶极矩作用的影响,从而提出了色相色谱与反相液相色谱保留值换算的方法;该理论为氯代芳烃的文献数据所证实。     

脂质体电动色谱用于预测皮肤渗透性的定量保留活性关系的建立

脂质体电动色谱 （Liposome electrokinetic chromatography,LEKC）是一种简单快速的评价药物与生物膜相互作用的方法。本文建立了脂质体电动色谱作为高通量筛选皮肤渗透性的体外分析方法。将脂质体电动色谱中保留因子的对数值（log k）作为自变量建立了定量保留活性关系式。采用SPSS分析软件对于16种结构不同的化合物进行分析,结果表明log k与皮肤渗透性常数线性相关性良好( R²=0.886)。采用交互验证评价了该模型的预测能力。在定量保留活性关系中的一个变量和传统定量构效关系中的三个变量可解释的能力( R² =0.704)相似。文中建立的定量保留活性关系模型对于新化合物早期的筛选可提供一种有效快捷的方法。     

超声辅助提取-固相萃取土壤中头孢菌素C的高效液相色谱法定量检测

建立了一种采用超声辅助提取(UAE)、强阴离子交换固相萃取(SAX-SPE)净化、高效液相色谱(HPLC)测定土壤中残留头孢菌素C(CPC)简单、快速方法。 样品以超纯水为提取剂,超声辅助提取,SPE柱子以3 mL甲醇和3 mL水活化,采用5 mL的10%甲醇水溶液作为淋洗液,2 mL的5%甲酸水溶液/甲醇溶液(体积比50：50)进行洗脱,高效液相色谱紫外检测器(HPLC-PDA)测定,检测波长λ=254 nm,柱温30 ℃ ,流动相为0.1%甲酸水溶液/甲醇溶液(体积比95：5)对土壤中不同加标浓度的CPC进行检测,方法的回收率在77.9%~98.9%,标准偏差范围为5.0%~6.3%(n=5),方法检出限(LOD)为340.4 μg/kg,定量限(LOQ)为1126.8 μg/kg。 同时采用此方法检测分析新疆某药厂附近阳性土壤样品,不同批次土壤样品结果分别为:检出(低于定量限)、1532.1 μg/kg。     

茚虫威对映体分离及手性拆分热力学研究

在纤维素-三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(Chiralcel OD-H)手性柱上对茚虫威对映体的分离进行了研究。考察了流动相中改性剂种类和浓度、流速及柱温对分离效果的影响,并对茚虫威对映体与固定相之间保留和分离的热力学机理进行了讨论。结果表明,以正己烷-异丙醇(85∶15)为流动相,柱温为25℃,流速1.0 mL.min-1时,茚虫威对映体能获得基线分离,分离因子(α)和分离度(Rs)分别为1.50和3.49;分别以5种体积分数均为15%的醇改性正己烷,分离因子的变化顺序为:异丁醇异丙醇乙醇正丁醇正丙醇,正丙醇的分离因子为1.67,证明醇的极性和空间位阻同时影响拆分效果;在0.4~1.1 mL.min-1的流速范围内,分离度(Rs)随着流速的增大而逐渐减小;当柱温为15~35℃时,分离因子随着温度的升高呈降低趋势,两对映体的lnα与1/T呈良好的线性关系,手性拆分过程受焓的控制。