étude thermodynamique de certains médicaments

Two compounds of sulphamide type:p-amino-benzene sulphonamide (I) and 3,4-dimethylisoxazol 5-sulphanylamide (II) were studied by combustion calorimetry and by differential scanning calorimetry (DSC).The enthalpies in solid state at 298,15 K of combustion, _c H _m ^o (I)=-2788,5±1,6 kJ mol^–1, _c H _m ^o (II)=-5036±3,8 kJ mol^–1 and of formation, _f H _m ^o (I)=-458,3±1,6 kJ mol^–1, _fH _m ^o (II)=-180,1±3,8 kJ mol^–1 were determined.The thermal effects concerning the melting and phase transition of this compounds were also measured.

     

Le spectre d'absorption infrarouge de l'acétate de méthyle perdeutéré

Résumé Les spectres d'absorption infrarouge de l'acétate de méthyle et de l'acétate de méthyle perdeutéré ont été étudiés de 300 à 4000 cm^–1. La comparaison des spectres a permis l'attribution certaine des bandes de l'acétate de méthyle, en particulier de la bande observée vers 1245 cm^–1 qui correspond à une vibration concernant la liaison C-O.

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Summary The infrared absorption spectra of methyl acetate and the perdeuterated methyl acetate have been studied from 300 to 4000 cm^–1. The comparison of the spectra has made it possible to attribute certain of the bands of methyl acetate, in particular the band observed around 1245 cm^–1, which corresponds to a vibration involving the C-O bond.

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Zusammenfassung Die Absorptionsspektren von Methylacetat der Zusammensetzung CH₃COOCH₃ und CD₃COOCD₃ im Infrarot wurden zwischen 300 und 4000 cm^–1 untersucht. Der Vergleich dieser Spektren führte zur sicheren Zuordnung der Banden des Methylacetats, insbesondere der bei 1245 cm^–1 gelegenen Bande, die der C-O-Bindung zugehört.

     

Associations moléculaires dans les cristaux de mélanges binaires de savons

Conclusion La variation des valeurs des grands espacements ou les différentes valeurs des espacements trouvés avec les mélanges binaires des sels alcalins des acides gras de différentes longueurs de chaîne peuvent être expliquées de la façon suivante: Plus les longueurs des chaînes des deux espèces de molécules sont voisines, plus elles ont tendance à cristalliser comme s'il s'agissait de molécules identiques et plus elles forment donc aisément des solutions solides. Ceci se produit pour des valeurs de la différence relative du nombre d'atomes de carbonex/n 0,14. Au fur et à mesure que cette différence croît, ces mélanges peuvent donner un composé stchiométrique, mais ne plus donner des solutions solides en toutes proportions. Ceci se produit pour des valeurs dex/n comprises entre 0,14 et 0,50. Enfin si la différence relativex/n est plus grande que 0,50 les savons cristallisent séparément; il n'y a ni solution solide, ni composé moléculaire.

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Zusammenfassung Mit Hilfe von Röntgendiagrammen wurden binäre Gemische von Natriumsalzen der gesättigten Fettsäuren mit gerader Kohlenstoffatomzahl und mit unterschiedlicher Kettenlänge untersucht, um die Existenz von möglichen definierten Molekülverbindungen nachzuweisen.Zu diesem Zweck wurden systematisch alle möglichen binären Kombinationen der Seifen durchgemessen, wobei für jedes Seifenpaar eine Reihe Messungen in verschiedenem Verhältnis beider Konstituenten angefertigt wurde.Die einfache Betrachtung der absoluten unterschiedlichen Kettenlänge in einem solchen binären Gemisch gestattet nicht, die Ungleichheit der erhaltenen Resultate zu erklären, aber derrelative Unterschied n/n, das heißt bezogen auf die Anzahl der Kohlenstoffatome beider Ketten, läßt die Aufstellung einer allgemeinen Regel zu. Je nach der Größe dieses ansteigenden relativen Unterschieds beobachtet man zuerst eine Bildung von festen Lösungen, danach Molekülassoziationen mit definierten Proportionen, und schließlich eine getrennte Kristallisation der beiden Konstituenten. Diese Ergebnisse werden bestätigt durch die Solidus-Liquidus-Kurven derselben Seifengemische.

     

Nouvelles recherches sur le mécanisme de gélification

Résumé L'analyse des résultats de l'étude expérimentale de la transformation sol-gel des solutions de gélatine au moyen de mesures de biréfringence d'écoulement montre l'impossibilité de représenter ces solutions à l'aide d'un système de particules indépendantes polydispersées.On propose un mécanisme d'écoulement tenant compte de l'ébauche d'une structure au sein des solutions de gélatine. L'écoulement nécessite la rupture de certaines liaisons. L'angle d'extinction est relié à l'orientation moyenne des liaisons sollicitées à se rompre tandis que l'intensité de la biréfringence dépend du nombre de liaisons qui se brisent. On interprète sur la mÊme base les variations du coefficient de viscosité.Après avoir montré qu'une cinétique d'associationdissociation analogue à celle qui intervient dans les polymérisations conduit à des variations inacceptables de l'angle d'extinction, on introduit une vitesse de transformation dépendant d'une énergie d'attraction entre les particules qui s'oppose à leur agitation thermique.La cinétique de la transformation est très simple dans la première phase de l'évolution: le nombre de liaisons formées est proportionnel au temps. Dans la seconde phase apparait une perturbation importante de la structure sous l'effet de l'écoulement.Les paramètres autres que la température qui agissent sur la vitesse de transformation sol-gel le font en modifiant l'énergie d'attraction interparticulaire.

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Zusammenfassung Die Analyse der Ergebnisse einer experimentellen Untersuchung der Transformation Sol — Gel von Gelatinelösungen mit Hilfe von Messungen der Strömungsdoppelbrechung zeigt die Unmöglichkeit, solche Lösungen mit Hilfe eines Systems von unabhängigen polydispergierten Teilchen zu beschreiben.Es wird ein Strömungsmechanismus vorgeschlagen, der eine Andeutung einer Struktur herrÜhrend von der Gelatinelösung zeigt. Die Strömung verlangt den Bruch gewisser Bindungen. Der Extinktionswinkel ist mit der mittleren Orientierung der zu brechenden Bindungen verkoppelt, während die Intensität der Doppelbrechung von der Zahl der aufreißenden Bindungen abhängt. Es läßt sich auf der gleichen Grundlage die Veränderung des Viskositätskoeffizienten interpretieren.Nachdem gezeigt ist, daß eine Kinetik der Assoziation-Dissoziation, derjenigen analog, die bei Polymerisationen eintritt, zu unannehmbaren Variationen des Extinktionswinkels fÜhrt, wird eine Übergangsgeschwindigkeit eingefÜhrt, die von einer Anziehungsenergie zwischen den Teilchen herrÜhrt, welche mit der Wärmebewegung im Gleichgewicht steht.Die Kinetik des Übergangs ist in der ersten Phase der Entwicklung sehr einfach. Die Zahl der gebildeten Bindungen ist proportional der Zeit. In der zweiten Phase erscheint unter dem Einfluß der Strömung eine sehr wesentliche Störung der Struktur.Die Parameter, andere als die Temperatur, die die Geschwindigkeit der Sol-Gel-Transformation beeinflussen, machen sich in einer Modifikation der interpartikulären Anziehungsenergie bemerkbar.

     

Synthèse de matériaux mésoporeux de type MCM à base d'oxyde de fer

Solids were synthesized by reacting a micellar phase of sodium hexadecylsulfonate with hydrolyzed ferric chloride. The characterisation of the obtained materials shows important changes with the hydrolysis ratio (r = OH/Fe). For r 1.0, a lamellar phase is obtained. For r — 1.5, a ‘hexagonal’ structure appears. Nitrogen adsorption-desorption isotherms carried out on this structure after calcination at 300 °C reveals a high surface area (130 m²gg¹) and the) and the presence of some calibrated mesopores. The addition of aliphatic alcohols in the synthesis medium modifies the structures. In the case of propanol, the solids obtained are purely mesoporous with calibrated mesopores and exhibit surface areas around 250 m²gg¹..     

Étude thermodynamique du système compatible polyfluorure de vinylidène-polyméthacrylate d'éthyle par chromatographie gaz-liquide

The thermodynamics of interaction between poly(ethyl methacrylate) and poly(vinylidene fluoride) have been studied by gas-liquid chromatography on their homogeneous blends (40 < PVDF < 80% by weight) in the liquid state (t > 140°C) using a variety of probes covering a wide range of polarity and of affinity for the polymers. The average and most representative interaction parameter χ₂₃′ (Flory-Huggins) is estimated as −0.32 ± 0.09, showing only slight sensitivity to temperature between 160 and 200°C and composition of the blend. The purely interactional χ₂₃ parameter (Prigogine-Flory-Patterson) is strongly negative (χ₂₃ = −6.5 J/cm³) as a result of dipolar and hydrogen bond interactions between the polymers.     

Une nouvelle méthode de dosage colorimétrique de l'oxygène dissous dans l'eau

Résumé Nous avons présenté une nouvelle méthode de dosage colorimétrique de l'oxygène dissous dans l'eau. Cette méthode est basée sur la réaction de la solution décolorée de manganèse-formaldoxime. La réduction de la solution du dérivé manganique de la formaldoxime est exécutée avec succès à l'aide de la poudre de zinc. Les appareils peuvent être construits facilement et tous les réactifs nécessaires sont d'usage courant. La coloration est stable et les matières comme nitrate, nitrite, fer ferreux, matières organiques etc. ne font pas obstacle dans cette méthode.

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Summary A new method is given for the determination of oxygen dissolved in water. This colorimetric method uses the decolorized solution of manganeseformaldoxime. The reduction of the solution of the manganic derivative of formaldoxime is successfully accomplished by means of zinc powder. The apparatus is easily constructed and all the needed reagents are readily available. The color is stable and no interference arises because of the presence of such materials as nitrate, nitrite, iron (II), organic matter, etc.

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Zusammenfassung Eine neue Methode der kolorimetrischen Bestimmung von in Wasser gelöstem Sauerstoff wird angegeben. Sie beruht auf der Reaktion einer entfärbten Lösung von Mangan(I)-Formaldoxim mit Sauerstoff. Die Reduktion einer Mangan(II)-Formaldoxim-Lösung läßt sich mit Hilfe von Zinkpulver gut durchführen. Der dazu nötige Apparat ist leicht herstellbar, die dazu erforderlichen Reagenzien von üblicher Qualität. Die bei der Reaktion entstehende Färbung ist stabil. Nitrat, Nitrit, zweiwertiges Eisen, organische Substanzen usw. stören die Methode nicht.

     

Sur le dosage colorimétrique de l'antimoine au violet de méthyle

The oxidation technique using ceric sulphate and methyl violet as colouring reagent is very suitable for the détermination of antimony, but it is necessary to use benzene and not amyl acetate as extraction medium, since the latter tends to extract the coloration itself.     

Étude comparée de quelques méthodes de dosage de l'acide salicylique dans le sérum sanguin

If one deproteinises blood serum by sodium tungstate and sulphuric acid, the excess tungstate impedes the formation of the colourless complex of salicylic acid with the iron. The intervening reactions are not yet well understood. One can use this method if a sufficient concentration of iron is present to eliminate all the tungstate; but the method then becomes slow and delicate. It is shown finally that the most satisfactory method consists of extracting the salicylic acid by dichlorethylene and then bringing it again into aqueous solution by means of a ferric solution.     

Une méthode de simulation d'écoulements diphasiques sans reconstruction d'interfaces

We develop a technique for computing incompressible two-phase flows on a fixed grid without using any interface reconstruction procedure. We discuss the grounds, the motivations and the advantages of such an approach and we present several tests of validation, especially concerning the constitutive law for the viscosity. We finally show that the method is able to reproduce the essential features of the flow induced by the rise of a Taylor bubble in a vertical tube.     

Description eulerienne de la mécanique d'un front de discontinuité avec apparition d'une localisation de la déformation

We study the exchanges occurring through a discontinuity front in a continuum. We focus in particular on the jump condition corresponding to the Clausius-Duhem inequality. We analyse the possibility of a localised glide on a discontinuity surface, emphasizing two different terms in the dissipation on the surface: one resulting from a possible movement of the front, the other ensuing from localisation.     

Notes sur les méthodes de dosage du tryptophane

1. A large part of the literature concerning the chemical determination of tryptophan and the explanation of the coloration given by tryptophan with aldehydes is reviewed. 2. The causes of the erroneous results obtained by using the p-dimethylamino-benzaldehyde method, in the presence of hydrochloric acid, have been ascertained. Contrarily to what some authors think, these erroneous results are not due to a lack of specificity of the method. 3. The results and the sensitivity of various methods are discussed. The most advantageous method for the determination of tryptophan in proteins seems to be at the present time,the method described by Spies and Chambers ⁶².     

Sur une méthode de projection vectorielle pour la résolution des équations de Navier-Stokes

We propose a method of solving the Navier-Stokes equations in incompressible flow. It is based on the projection of the velocity field, approached by a prediction step on a zero divergence field. The novelty of this method concerns how the projection is made, directly operating on all the components of the velocity field through a coupling. A highly implicit algorithm allows us to maintain all physical boundary conditions of the problem during the solution steps.     

Complexes de métaux de transition (Cr,W) a ligande germyléne fonctionnel

Dehydrochlorination of germylene-transition metal complexes of the type Cl₂GeCr(CO)₅·Ph₂CNH or Cl₂GeCr(CO)₅·PhCHNOH stabilized by complexation with imine or oxime was investigated. New germylene complexes were obtained by reaction with amine or by reaction with bis(triethylgermyl)mercury. Such compounds were also prepared from germylene complexes Cl₂M(CO)₅·THF by exchange reaction with organogermanes Et₃GeY where

, OR, SR.The stabilization of these complexes by self-association depends on the nature of the heteroelement Y linked to germanium.