多环芳烃水中溶解度的理论计算

建立了计算多环芳烃水中溶解度的数学表达式，用量子化学方法计算了7个多环芳烃的水中溶解度，计算结果与实验测定结果相符合．多环芳烃处于水体内体系状态能量愈高，其溶解度愈小，多环芳烃中的碳氢基团越多，溶解度越小．此时体系中的溶质呈单分子态，而不是聚集态．     

甲基、烷基、环戊并及环己并多环芳烃以及胆蒽系的定量结构致癌活性关系

本文运用双区理论首次合理而系统地建立了187个甲基、烷基、环戊并、环己并多环芳烃以及胆葸系的定量结构致癌活性关系,计算与实验的符合率达95％以上。甲基多环芳烃的代谢过程中,角环湾区阳离子及亚甲基阳离子孰是“终致癌剂”的问题,目前存在着争论。根据双区理论统一了上述事实。     

多环芳烃在盐溶液中盐析常数和活度系数的研究

研究盐类对多环芳烃溶解度的影响,不仅涉及盐效应各种理论的研究,而且在化工分离、环境治理上也有重要的实际意义。本文研究了25℃下7种多环芳烃在NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。计算并比较了萘和联苯的盐析常数以及5种多环芳烃在被正辛醇饱和的NaCl水溶液中的活度系数和盐析常数。     

气液色谱法测量芳烃在芳烃衍生物中的活度系数

用气液色谱法测量了C_6～C_8芳烃在芳烃衍生物中的无限稀活度系数。以Hildebrand-Scatchard-Flory-Huggins公式进行处理,得到了非极性或微极性溶剂的溶解度参数δ,以修正的Hildebrand-Scatchard-Flory-Huggins公式进行处理,得到了芳烃溶质与各极性溶剂相互作用常数ι_(12)。     

稠环芳烃系列化合物化学位移的计算——Ⅲ.稠环芳烃13C化学位移的加合性

本文在稠环芳烃质子化学位移及甲基稠环芳烃甲基质子化学位移加合性的基础上考虑到稠环芳烃分子中碳原子微环境的特点、π电子环流以及碳原子受到的范德华作用对¹³C化学位移的贡献机理,提出12种类型的六元碳环结构因素,并利用10个化合物的80个¹³C化学位移实验数据得出适合于稠环芳烃¹³C化学位移的普遍公式,按这一公式计算结果的标准误差为lppm,远小于现有的半经验量子力学方法的计算误差.说明稠环芳烃系列分子的¹³C化学位移也存在加合性规律.利用本计算方法可较准确地鉴别和预示已合成的稠环芳烃分子的¹³C化学位移值.本文计算了55个稠环芳烃分子的674个非等性的¹³C化学位移.     

原油中多环芳烃内标法指纹分析

建立了用于油指纹鉴别的内标法检测原油中多环芳烃的分析方法.讨论了前处理中层析分离能力,结果表明柱层析分离效果良好,全部多环芳烃组分均进入第二部分洗脱液中;确定了基于谱图特征,结合离子碎片信息和计算保留指数的组分定性方法,并对101种多环芳烃化合物进行了定性,计算了保留指数;分析了6个平行样,得到22个多环芳烃组分浓度的相对标准偏差为2.64%～8.54%,回收率为74%～107%,方法检出限为2.05 μg/g.基于本方法分析的多环芳烃浓度信息,对4个不同原油进行了指纹比对,鉴别结果较好.     

不同垃圾焚烧炉排放的PM10 中多环芳烃的研究

对大气可吸入颗粒物采样器进行改装，建立了垃圾焚烧炉烟气中PM10采样系统，并采集了三家垃圾发电厂焚烧炉排放烟气中的可吸入颗粒物。利用GC-MS对可吸入颗粒物中的16种多环芳烃进行定量研究，获得了多环芳烃的质量分数和浓度，并对不同环数的芳烃进行了比较，分析了不同样品中的多环芳烃的毒性参数。结果表明，颗粒物中的多环芳烃主要集中在4环、5环和6环，3环和2环所占比例较少；与燃煤电厂相比，垃圾焚烧发电厂排放的烟气中多环芳烃的浓度和毒性参数更高。     

石油镏分及芳烃浓缩物的环分析及侧链分析

本文介绍了石油馏分及芳烃浓缩物结构分析的一个新方法.利用烃分子折射率及分子等张比容的可加性原理,推导出的结构分析公式,可以计算油品的环数和分枝数.从本法计算所得结果与 Waterman 等的直接法结果比较,说明本法所得结果比一般常用的结构分析方法精确,应用范围亦广,所求得的分枝数目与同一个油经加氢后用 Boelhouwer等对饱和油的分枝数分析法所得者也相符合,但用本法可省去加氢的步骤.当不需要分析分枝度时,可以用简化的方法由比折射率,分子量,碳氢分析的数据计算总环数及芳烃环数.此外作者环探讨了用同样的步骤推导对含有烯烃的油品结构分析公式的可能性,得到了可以令人满意的结果.     

稠环芳烃系列化合物化学位移的计算 Ⅳ.~1H化学位移加合性规律的量子力学基础

本文从McWeeny的Huckel-London微扰近似出发,得出与加合性规律公式相对应的计算稠环芳烃分子的质子化学位移公式,从而说明了加合性规律的量子力学基础.本文提出利用芳香位移概念和Sigma比计算质子化学位移的方法,其物理意义明确、计算简单,且可推广应用于该系列分子取代基质子化学位移的计算.     

表面增强拉曼光谱结合主成分分析快速筛查食品接触材料中多环芳烃

建立了表面增强拉曼/主成分分析快速筛查食品接触材料中4种多环芳烃的分析方法。采用纳米银溶胶作为增强基底,碘化钾为絮凝剂,实现了4种多环芳烃（芘、荧蒽、苯并［b］荧蒽、苯并［k］荧蒽）的表面增强拉曼分析。针对食品接触材料中4种多环芳烃拉曼谱峰重叠难以鉴别区分的问题,采用主成分分析法分别对同浓度多环芳烃、不同浓度多环芳烃以及多环芳烃混合样品进行分析。结果表明,4种多环芳烃均可得到较好的鉴别。该方法成功用于食品接触材料迁移液中4种多环芳烃的快速筛查。     

贻贝中多环芳烃标准物质的研制

研究了贻贝中多环芳烃标准物质的制备方法,对制得的标准物质进行了均匀性、稳定性检验,统计计算检验结果并确定了定值数据。研制的贻贝中多环芳烃标准物质均匀性良好,在一年保存期内稳定,可用于海洋环境监测中。     

几种固态芳烃与银离子配合物形成常数的测定

作者曾报道用溶质蒸气循环方式制备液态芳烃的饱和溶液,测出苯、甲苯、二甲苯、卤代苯等液态芳烃在水和硝酸银体系中的溶解度,并计算了上述芳烃与Ag~+配合物的形成常数。 具有C=C双键的许多固态芳烃也象液态芳烃一样可与银离子形成配合物,我们设计了溶质蒸气循环方式制备固态芳烃的装置,该法的最大特点是固态溶质和溶剂不直接接触,可以避免固态溶质颗粒在溶剂中的分散和容器壁上的吸附现象,因此用本法测定的溶解度和配合物的形成常数数据可靠、精确。     

稠环芳烃系列化合物化学位移的计算 Ⅱ.甲基稠环芳烃甲基质子化学位移的加合性

本文在稠环芳烃质子化学位移加合性的基础上提出八种类型的结构因素,对11种甲基稠环芳烃的29个非等性甲基质子的化学位移进行了计算.结果表明,甲基稠环芳烃的甲基质子化学位移也相当准确地服从加合性规律.计算值的标准误差为0.12ppm.该计算方法可用于计算稠环芳烃取代基的核磁共振谱。     

在线富集高效液相色谱法测定饮用水中的多环芳烃

1　　引　　言多环芳烃是一类重要的致癌物质 ,环境样品中痕量的多环芳烃分析具有重要意义。其中高效液相色谱 程序波长荧光检测器检测是测定多环芳烃最常用的方法。紫外二极管矩阵检测器具有检验峰纯度、比较未知光谱与谱库光谱辅助定性的功能 ,其检测结果可靠性比程序波长荧光检测器高。但是紫外检测器灵敏度比荧光检测器低近两个数量级 ,对于清洁水样 ,多环芳烃含量很难达到紫外检测器的定量范围。为了解决清洁水样中多环芳烃的紫外二极管矩阵检测器检测 ,我们研究了色谱柱在线富集的方法 ,大大提高了多环芳烃的富集倍数 ,清洁水样中多…     

2019年泰州市某区PM2.5中多环芳烃的污染特征及健康风险评价

了解泰州市某区大气环境中多环芳烃的浓度水平和人群暴露健康风险水平,可为污染防治提供参考依据.2019年每个月连续采集7天PM2.5,称重法计算PM2.5的质量浓度,超声萃取-液相色谱法测定PM2.5中16种多环芳烃,特征比值法判断多环芳烃来源,人群终身致癌超额危险度评估经呼吸途径产生的健康暴露风险.结果显示,全年萘、苊...     

大环化合物作为药物增溶剂的应用

药物研发的过程中,越来越多的化合物存在溶解性低的问题,因此提高药物溶解度是目前迫切需要解决的问题.环糊精、杯芳烃、葫芦脲等大环化合物可以通过主客体作用形成包合物从而增加难溶性药物的水溶性.本文介绍了几种大环化合物在药物增溶领域的应用.首先,基于大环化合物化学结构和空腔属性的差异,列举了它们可增溶药物的种类和范围;其次,...     

高效液相色谱法测定河道底泥中的多环芳烃

用高效液相色谱法分离测定河道底泥中的多环芳烃，通过梯度淋洗使多种多环芳烃完全分离，并分别得到14种多环芳烃的检出限和线性范围，被试验的4种多环芳烃的回收率为94.1％～103．1％，相对标准偏差为1.00％。2．87％（n=7）。用该方法对小清河东营段的实际底泥样品中多环芳烃的含量进行了测定。     

高效液相色谱-电喷雾银离子诱导电离飞行时间质谱定性分析高沸点多环芳烃

建立了高效液相色谱-电喷雾飞行时间质谱联用技术快速鉴别高沸点多环芳烃的方法。多环芳烃经色谱柱分离后,通过柱后添加AgNO3溶液诱导其在电喷雾离子源中电离,生成多环芳烃[M]+及其复合[M+Ag]+和[2M+Ag]+特征离子,根据所获得的各特征离子的精确分子量和分子式,可实现多环芳烃类化合物的快速鉴别。将本方法用于美国环保局(USEPA)规定的16种优先控制多环芳烃及原油中多环芳烃类化合物的分析鉴别,结果表明,四环以上的PAHs质谱信号良好,说明本方法适用于四环以上的高分子量、高沸点多环芳烃类化合物的分析鉴别。     

4-磺酸基杯芳烃[6]对喜树碱的包合作用

采用荧光光谱研究了抗癌药物喜树碱(CPT)与4-磺酸基杯芳烃[6](SCX6)间的相互作用,结果表明二者形成了1∶1的包合物.通过计算测得包合物的结合常数和二者形成过程的热力学参数,主体分子和离子型客体之间除了通常的疏水作用力还有额外的静电作用力.包合物的形成提高了喜树碱的溶解度并保护了活性内酯环结构.     

二甲苯、卤代苯在硝酸银溶液中的溶解平衡

具有C＝C双键的许多有机化合物可与银离子形成络合物。L.J.Andrews和R.M.Kcefcr等用在含Ag⁺的芳烃溶液中测定溶解度的方法,计算了某些芳烃与Ag⁺络合物的形成常数^[1]。