有机合成中的高价碘应用

高价碘化物作为一种性能温和、选择性强及环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用。近年来,各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来,使它们的应用领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中。本文以最常用和研究较多的几个高价碘化合物为例,对它们用于有机合成反应,如氧化、加成、取代和重排的最新进展进行了概述,对本研究小组重点研究的五价碘化合物邻羟基苯碘酰与酮类化合物的取代反应和烯烃化合物的加成反应也作了介绍。     

有机合成中的高价碘应用

高价碘化物作为一种性能温和、选择性强及环境友好的氧化试剂在有机合成中得到了广泛的应用.近年来,各种不同结构的高价碘试剂和各种新的反应及应用大量涌现出来,使它们的应用领域从传统的醇类氧化扩展到一些结构复杂化合物的合成领域当中.本文以最常用和研究较多的几个高价碘化合物为例,对它们用于有机合成反应,如氧化、加成、取代和重排的最新进展进行了概述,对本研究小组重点研究的五价碘化合物邻羟基苯碘酰与酮类化合物的取代反应和烯烃化合物的加成反应也作了介绍.     

有机合成中有机高价碘化合物的研究进展

对高价碘化合物用于有机合成反应，如氧化，加成，取代和交叉偶联的最新进展进行了评述，参考文献82篇。     

原位生成的高价碘试剂在有机合成中的应用进展

原位生成的高价碘试剂具有原子经济性、性能温和和绿色环保等优点,在诸多合成和不对称催化等反应中表现活跃.详细介绍了原位生成高价碘的概念以及反应机理,根据不同的反应类型分别对原位生成的三价碘、五价碘以及手性高价碘试剂在有机合成反应中的应用进行了归纳总结,分析了原位生成的高价碘试剂目前面临的问题,并对今后的发展趋势作了展望.     

2-碘酰基苯甲酸在有机合成中的研究与应用

高价有机碘化合物的反应性质与过渡金属相似,其参与的反应具有反应条件较温和、选择性好、产率高及环境友好等优点,因而近年来关于高价有机碘试剂的研究受到广泛关注,在有机合成领域中获得了较多应用.综述了近年来高价有机碘试剂2-碘酰基苯基酸(IBX)在有机合成中的研究及应用,包括IBX在氧化羟基、含氮化合物和含硫化合物,在制备α...     

有机高价碘化合物在合成中的应用

本文综述了有机高价碘化合物在合成中应用的进展, 介绍了有机高价碘化合物的制备, 阐述了有机高价碘化合物作为芳基, 烷基, 烯基, 炔基, 转移剂及芳基碘盐应用于复杂化合物的合成。     

可再生型高价碘试剂亚碘酰二内酯在高效醇氧化中的应用研究

利用商品化的高价碘试剂亚碘酰二内酯(Iodosodilactone)作为最终氧化剂, 配合催化量的氮氧自由基2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)和当量的4-二甲氨基吡啶(DMAP)所组成的反应体系可以将含有不同官能团的伯醇快速高效地氧化为相应的醛且不会发生过度氧化; 将反应体系中的催化剂换为空间位阻较小的氮氧自由基1-甲基-2-金刚烷氮氧自由基(1-Me-AZADO)则可以将仲醇高效地氧化为相应的酮. 值得指出的是, 反应结束后Iodosodilactone的还原态2-碘-间苯二甲酸和DMAP可以通过简单的过滤及酸碱中和处理进行回收, Iodosodilactone的再生可通过用次氯酸钠/盐酸体系氧化2-碘-间苯二甲酸来高效实现.     

吡啶季铵盐在有机合成中的应用

由于吡啶环的芳香性、碱性、吡啶氮原子的吸电子效应使得吡啶季铵盐具有丰富的化学反应性质, 可以进行亲核加成、Michael加成、1,3-偶极加成、亲核取代和σ-迁移重排等反应, 在有机合成化学中有广泛的应用.     

芳烃金属配合物在有机合成中的应用

本文讨论了芳烃金属配合物中的芳香部份在与金属配合后性质上的变化,以及这些变化后的性质在有机合成中的应用。     

聚苯乙烯二醋酸碘苯的合成及其在缩氨脲去保护基形成羰基化合物反应中的应用

缩氨脲不仅可用于羰基化合物的分离和纯化[1] ,而且在有机合成中也常用于保护羰基[2～ 5] .因此 ,研究缩氨脲去保护基再生成相应的羰基化合物的方法仍然是有机合成方法中重要的研究课题 .文献报道使缩氨脲去保护基的常用试剂有邻苯二酐[1] 、浓盐酸[6] 、阳离子交换树脂[6,7] 、氯化亚钛[8] 、溴酸钾[9] 和氯化铜 ( )二水合物[10 ] 等 .　　最新研究[11] 发现 ,二醋酸碘苯在含水的乙腈溶液中是酮缩氨脲去保护基形成酮的有效试剂 ,具有反应条件温和 ,产率较高的特点 .但是 ,利用二醋酸碘苯进行反应时 ,同时生成副产物碘苯 ,它难于从产物中分…     

Chiral Hypervalent Iodine Reagents: Synthesis and Reactivity

Chiral hypervalent iodine chemistry has been steadily increasing in importance in recent years. This review catalogues enantioselective transformations triggered by chiral hypervalent iodine(III/V) reagents, in stoichiometric or catalytic quantities, highlighting the different reactivities in terms of yield and enantioselectivity. Moreover, the synthesis of the most remarkable and successful catalysts has been illustrated in detail.     

Enantioselective Oxidative Rearrangements with Chiral Hypervalent Iodine Reagents

A stereoselective hypervalent iodine‐promoted oxidative rearrangement of 1,1‐disubstituted alkenes has been developed. This practically simple protocol provides access to enantioenriched α‐arylated ketones without the use of transition metals from readily accessible alkenes.     

Isostrychnine Synthesis Mediated by Hypervalent Iodine Reagent

Althought there are several reported synthetic routes to strychnine, one of the most widely recognized alkaloids, we report an unexplored route with an oxidative dearomatizing process mediated by hypervalent iodine as the key step. The new syntheses of isostrychnine and strychnine have been achieved from an readily available phenol in nine and ten steps. In addition to the key step, these syntheses involve an aza Michael‐ether‐enol tandem transformation, two heck type cyclizations, a reductive isomerization, and a double reductive amination in cascade leading to the alkaloid main core.     

Pioneering Metal‐Free Oxidative Coupling Strategy of Aromatic Compounds Using Hypervalent Iodine Reagents

We started our hypervalent iodine research about 30 years ago in the mid‐1980s. We soon successfully developed the single‐electron‐transfer oxidation ability of a hypervalent iodine reagent, specifically, phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) (PIFA), toward aromatic rings of phenyl ethers for forming aromatic cation radicals. This was one of the exciting and unexpected events in our research studies so far, and the discovery was reported in 1991. It also led to the next challenge, developing the metal‐free oxidative couplings for C–H functionalizations and direct couplings between the C–H bonds of valuable aromatic compounds in organic synthesis. In order to realize the effective oxidative coupling, pioneering new aromatic ring activations was essential and several useful methodologies have been found for oxidizable arenes. The achievements regarding this objective obtained in our continuous research are herein summarized with classification of the aromatic ring activation strategies.     

高价碘氧化醇的研究进展

概括了几种常用的三价和五价碘试剂作为氧化剂氧化醇的研究进展, 并对相应的氧化机制进行了探讨.