共查询到16条相似文献,搜索用时 62 毫秒
1.
丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2催化剂的研究——内给电子体的作用 总被引:5,自引:0,他引:5
采用相同制备工艺 ,制备分别以邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)和 9,9 双 (甲氧基甲基 )芴 (BMMF)为内给电子体和不加入内给电子体 3种催化剂 .研究了它们在无外给电子体时聚合性能 ,以及合成的聚丙烯的等规度 ,分子量及其分布 .并采用CRYSTAF和1 3C NMR对聚丙烯沸腾庚烷不溶部分结晶性能和序列结构进行分析 ,结果表明内给电子体对聚丙烯分子链序列结构有很大影响 ;BMMF催化剂、DIBP催化剂和无内给电子体催化剂合成的聚丙烯规整性依次下降 .对BMMF催化剂 ,当烷基铝为Et3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度和活性明显下降 .当烷基铝i Bu3Al时 ,铝钛比增加 ,等规度略微下降而活性增加 ;但是1 3C NMR研究发现其 (铝钛比为 3 0 0时 )庚烷不溶物的规整性与DIBP催化剂的庚烷不溶物的规整性一致 .这表明内给电子体在聚合中的作用不在于是酯还是醚 ,在于它与氯化镁的络合强度 .络合越强 ,得到的聚丙烯分子链越规整 相似文献
2.
3.
4.
给电子体在丙烯聚合MgCl_2载体催化剂体系中的作用 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了不同给电子体分别作为内给电子体(D_(in))和外给电子体(D_(ex))对MgCl_2载体催化剂体系活性和定向性能的影响。还讨论了D_(in)和D_(ex)的搭配作用。烷氧基硅烷、苯甲酸乙酯(EB)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和2,2,6,6-四甲基哌啶(TMP)用作Dex,可以明显改善聚丙烯的等规度,而同时使催化活性大大降低。EB、DIBP和TMP用作D_(in)的效果则各不相同。烷氧基硅烷等D_(ex)提高等规度的作用是由于它们选择性地使无规活性中心失活大大高于等规活性中心。适当的D_(in)和D_(ex)搭配,可以获得兼具高活性和高定向性能的催化剂体系。 相似文献
5.
综述了丙烯聚合用Ziegler—Natta催化剂内、外给电子体的最新进展:内给电子体主要包括1,3-二醚、二醇酯、琥珀酸酯和1-醚-3-酮化合物.外给电子体主要包括复合外给电子体以及含氮硅烷化合物。消费者对聚丙烯材料的清洁性要求越来越高,因此聚丙烯催化剂内、外给电子供体的发展不仅要求能够制备出更高性能的聚丙烯,同时还要... 相似文献
6.
7.
研究了5种新型内给电子体对Ziegler-Natta催化剂结构和催化性能的影响.结果表明,使用两种不同制备工艺制备的氯化镁载体均为δ晶型,而不同的内给电子体的加入使得催化剂的氯化镁载体具有不同的微晶结构和形态.在催化剂制备阶段中,内给电子体的加入方式对催化剂的性能有很大的影响.在5种内给电子体中,以cis-1,2-环己二甲酸二异丁酯为内给电子体时,催化剂的聚合活性和PP等规度最高,性能与工业催化剂相当;当选用cis-1,2-环己二甲酸二异丁酯为内给电子体,CMMS为外给电子体,硅钛物质的量之比为10及铝钛物质的量之比为100时,催化剂的聚合活性和PP等规度达到最高. 相似文献
8.
用于丙烯聚合的MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂研究进展 总被引:10,自引:0,他引:10
综述了用于丙烯聚合的MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂研究进展,包括内给电子体的发展及其作用研究,催化剂活性中心的模型,用MgCl2负载的Z-N催化剂制备抗冲聚丙烯合金. 相似文献
9.
10.
给电子体在丙烯聚合MgCl2载体催化剂体系中的作用 总被引:5,自引:0,他引:5
制备了3种含有不同内给电子体(邻苯二甲酸二异丁酯,9,9-二甲氧基甲基-芴和1,1-双甲氧基甲基-环丁烷)的MgCl2负载型丙烯聚合齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂,研究了给电子体结构与聚合性能之间的关系,用红外光谱剖析了催化剂及其相关化合物的结构,结果发现催化剂中的内给电子体直接与MgCl2配位,而没有与TiCl4结合.内给电子体的加入,降低了Z-N催化剂中钛的含量,提高催化丙烯聚合的活性,使聚合物的分子量分布变窄.聚合物立构规整度的变化强烈依赖于内给电子体的结构. 相似文献
11.
12.
Distribution of active centers(ACD)of ethylene or 1-hexene homopolymerization and ethylene-1-hexene copolymerization with a MgCl_2/TiCl_4 type Z-N catalyst were studied by deconvolution of the polymer molecular weight distribution into multiple Flory components.Each Flory component is thought to be formed by a certain type of active center. ACD of ethylene-1-hexene copolymer with very low 1-hexene incorporation was compared with that of ethylene homopolymer to see the effect of introducingα-olefin on eth... 相似文献
13.
丙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2催化剂的研究——聚合温度和烷基铝的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了不同助催化剂和不同聚合温度对催化剂TiCl4/MgCl2/9,9-双(甲氧基甲基)芴(BMMF)丙烯聚合性能的影响.研究结果发现该催化剂在高温(100℃)聚合时,采用还原能力和络合能力较弱的烷基铝(Hex3Al)为助催化剂可以得到高的立构选择性(97%)和高活性.100℃聚合时不同的助催化剂对催化剂得到的聚丙烯结构有重要影响.助催化剂为Me3Al聚合得到的中等等规聚丙烯含量比其他烷基铝高.助催化剂为Et3Al聚合得到聚丙烯链结构中含有少量乙烯共聚单元;而助催化剂为Me3Al,iBu3Al和Hex3Al聚合得到聚丙烯链结构中没有发现共聚单元. 相似文献
14.
The composition distribution (CD) and microisotacticity distribution (ID) of propene/1-hexene copolymer synthesized by MgCl_2/DIBP/TiCl_4 (DIBP: diisobutyl phthalate) weredetermined by fractionating the copolymers according to crystallinity and characterizingthe fractions by ~(13)CNMR. The effects of two alkoxysilane donors, triethoxyphenylsilane(PTES) and dimethoxydi-tert-butylsilane (TBMS), on CD and ID of the copolymrs werecompared. Three main parts in the CD diagram of each copolymer were distinguished,which were correlated to active center distribution (ACD) based on three groupe of dif-ferent active centers. By studying the changes in 1-hexene content, microisotacticity andreactivity ratio product of three typical fractions, the effects of external donor on ACDwere better elucidated. It was found that TBMS shows much stronger effects on ACD thanPTES. In the former system, most fractions were produced on active centers with relativelylower r_1r_2, higher reactivity to 1-hexene, and higher stereospecificity as compared to thesystem without external donor. It is concluded that the observed very extensive changesin ACD are mainly resulted by the formation of new types of active centers, possibly bycoordination of external donor to certain positions on the catalyst. 相似文献
15.
Boping Liu Ruihua Cheng Zhen Liu Pengyuan Qiu Shiliang Zhang Toshiaki Taniike Minoru Terano Kunihiko Tashino Takashi Fujita 《Macromolecular Symposia》2007,260(1):42-48
In this work, a combination of experimental and computational approaches on the isospecific role of monoester-type internal electron donors (ED) such as phenylpropionate (PhP), ethylheptanoate (EH), methylbenzoate (MB), ethylbenzoate (EB) for TiCl4/ED/MgCl2 Ziegler-Natta catalysts had been performed. The propylene polymerization results revealed that the isospecificity of catalysts increases in the following order: PhP < EH < MB < EB. The subsequent molecular modeling on the electronic properties of the donors and two kinds of cluster model catalysts: TiCl4/ED/MgCl2 and TiCl4/ED/(MgCl2)4 based on density functional theory (DFT) method was carried out. Two kinds of ED coordination on MgCl2 clusters through either O or O within the monoester-type ED had been disclosed. A perfect correlation between the dipole moment of ED, the coordination bond length of O … Mg, the competitive coordination from O with Mg ion and the isospecificity of the catalysts had been established. 相似文献
16.
由合成气制备C_2含氧化合物用铑基催化剂中各组分间的相互作用 总被引:2,自引:0,他引:2
采用TPR,EPR,IR,XPS等手段对由合成气制备C2含氧化合物的Rh基催化剂中各活性组分间的相互作用进行了研究.TPR实验表明,Mn的存在除了促进金属铑在担体表面的分散,增加还原过程的耗氢量外,还使Rh物种的还原温度显著升高;少量Li的加入导致氢向载体SiO2的溢流,使体系的还原特性发生了明显的变化.原位EPR和XPS研究显示,添加剂与Rh相互作用,在催化剂表面形成了稳定的复合氧化物.助剂Mn主要起着吸引电子的作用,使还原后的催化剂表面上Rh+物种的含量增加;相反,作为给电子助剂,Li的加入稳定了表面Rh0物种.吸附CO的IR实验得到了与EPR和XPS实验相一致的结论 相似文献