煤的ESR波谱研究

利用JES-FE1XG型电子自旋共振波谱仪,系统地研究了褐煤与风化烟煤的ESR波谱,褐煤与风化烟煤中存在大量稳定的自由基,从褐煤到烟煤,随着煤化作用的加强,ESR波谱的吸收峰变窄,风化使烟煤的自旋浓度明显下降,这将为判断煤是否风化提出又一定量判据,其原因可能是由于风化使煤的局部大分子遭到破坏,从而影响π电子自由基的稳定性.     

用DETC铁络合物捕捉生物组织NO自由基的ESR波谱解析

一氧化氮自由基具有重要的生物功能.但目前使用的自旋捕捉剂都不能有效捕捉细胞和组织体系产生的一氧化氮自由基.实验表明DETC(mononitrosyl dithiocarbamate)铁络合物可以有效捕捉生物体系产生的一氧化氮自由基,但用DETC在细胞和组织体系检测一氧化氮自由基需要在低温检测.生物组织在低温的ESR波谱和DETC铁络合物捕捉的一氧化氮自由基的ESR波谱互相重叠,使谱线解析有一定困难.本文分析了用DETC铁络合物检测细胞和组织体系产生一氧化氮自由基在低温可能出现的ESR信号的g值和超精细分裂常数.提出了克服使用DETC铁络合物检测生物体系一氧化氮自由基困难的方法.     

多自由基体系溶液ESR谱的数据分析

将ER-200D ESR波谱仪ASPECT 3000计算机采集的ESR图谱传输到IBM PC/XT计算机上,通过自行设计的ESR图谱模拟程序ESRSIMU,同屏显示比较,方便、灵活地对多自由基体系溶液ESR一级近似谱进行了模拟,获取了各个自由基的ESR波谱参数和体系中各类自由基的相对浓度等信息.对单个自由基ESR谱的模拟,ESRSIMU的运行速度比BRUKER EPR 3002快近100倍.     

双流化床煤气化试验研究

建立了一套3米高的双流化床煤气化试验装置,煤在鼓泡流化床中热解气化,生成的半焦送入循环流化床中燃烧,两床间采用气动控制阀连接.分别采用神华烟煤、龙口褐煤和大同烟煤进行了试验.煤中的碳转化成煤气和烟气的总转化率达到90%以上;冷煤气效率随着窄气/煤比的提高而增加;采用神华煤时焦油产率可达到1.5%;采用龙口褐煤时气化效果较好,在气化炉空气/煤比为0.3 kg/kg时,冷煤气热值为10.7 MJ/Nm3,冷煤气效率为48%.经过分析计算,龙口褐煤产生煤气中的可燃成分主要来自热解.     

茶多酚及其单体结构自由基的ESR研究

通过ESR检测方法研究了邻苯三酚、茶多酚及其四种单体的自氧化醌类自由基的ESR波谱信号,系统阐明了这几种物质的内在结构联系.     

谱-空间2D ESR成像

在Bruker ER 200D ESR 谱仪上安装一套自制的谱-空间2D ESR成像系统,这套系统由一对梯度场线圈、电源、微机及图像重建程序组成. 用滤波反投影图像重建方法,实现了两种自由基样品的谱-空间2D ESR成像,由2D 图像得到样品中自由基的自旋密度空间分布及相应的波谱参数. 讨论了成像参数与图像精度的关系.     

二苯甲酮与烃的光化夺氢反应中产生的活泼自由基的ESR研究

本文用具立体阻碍的自旋捕捉剂2,4,6-三-特丁基亚硝基苯(TBN)与ESR相结合的方法,研究了十种烷烃及四种芳烃与二苯甲酮光化夺氢反应中产生的活泼自由基。结果表明,R₃R₂R₁Ċ和TBN形成烷氧苯胺自由基加合物。R-ĊH-R'与TBN形成烷氧苯胺自由基加合物和氮氧自由基加合物。TBN可用于区分有、无空间位阻的烷烃,芳烃自由基。自旋加合物的ESR波谱可表明自由基中未偶电子所在碳原子附近的有效质子数目。     

聚四氟乙烯的辐射效应及其ESR研究

该文回顾了从上世纪50年代中期至近年来人们在聚四氟乙烯（PTFE）辐射效应方面的研究工作,初步总结了辐射PTFE产生的自由基及其相应的过氧化自由基的电子自旋共振（ESR）波谱学应用研究,总结并讨论了实验温度、辐射剂量、PTFE粉末形式、结晶度和交联等因素对辐射PTFE自由基ESR信号的影响. 同时还简要介绍了辐射PTFE后的自由基反应以及辐射交联的进展情况.     

烷烃蒸汽微波放电分解反应活泼自由基的ESR研究

本文用前文^[5]报道的气相有机化合物微波放电装置、自旋捕捉剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物PhCH=NC↑^O(CH₃)₃(PBR)与ESR相结合,系统研究了十种烷烃蒸汽微波放电分解产生的活泼自由基。从ESR谱的超精细结构及其随PBN与放电腔距离的变化,不仅证实了上述体系放电分解既有H·生成,又有碳中心自由基R·产生,而且还找到了PBN与R·H·生成加合物比值变化的规律。由PBN与放电腔距离的不同,得出的碳中心自由基R·加合物的ESR波谱参数,证明了PBN捕捉不同的自由基R·。     

煤粉高温空气燃烧与氮氧化物生成特性

借助循环流化床在高过剩空气系数下燃烧提供高温低氧空气的工艺,在直径为220 mm高为3000 mm的实验台上研究褐煤、烟煤和无烟煤在高温低氧空气下的燃烧特性和氮氧化物生成特性.实验结果表明,褐煤、烟煤和无烟煤在高温低氧空气下燃烧稳定性好,温度波动小;高温低氧的气氛降低了褐煤、烟煤、尤其是无烟煤燃烧的氮氧化物排放;褐煤、烟煤和无烟煤燃烧的氮氧化物排放值分别为440 mg/m3,390 mg/m3和332 mg/m3.     

用ESR研究缺血再灌注组织和多形核白细胞产生的NO自由基

总结了近年来我们实验室用低温顺磁共振(ESR)技术在生物体系,特别是在组织缺血再灌注和多形核白细胞中研究NO自由基的技术,波谱解析和所得到的结果.     

标准曲线法测定煤中自由基含量

自由基在煤变质过程、煤自燃反应及煤热解和液化中发挥着重要作用,准确测量煤中自由基总量对于研究上述煤的反应机理具有一定的理论意义. 由于单点法测量煤中自由基含量的准确度及精确度不够,该文通过考察ESR测定自由基含量的稳定性和重复性,尝试建立了标准曲线方法测定煤中的自由基含量,得到了满意的结果. 稳定性实验的相对标准偏差（RSD）＜4%,重复性实验的相对准偏差（RSD）＜3%,自由基含量在本实验范围（6.12×10¹⁵~1.47×10¹⁷）内线性关系良好,相关系数＞0.99. 实验结果表明,该方法对煤中自由基含量测定有很好的精密度和准确性.     

典型煤的近红外反射光谱特征的方向性研究

高光谱遥感是煤矿区探测的有效方法,对于煤炭资源调查、矿区环境监测等具有重要意义,其中煤、矸石、植被、水体等被遥测物各个方向的反射光谱特征是煤矿高光谱遥感的基础,为此有必要针对典型煤的方向反射光谱特征进行研究.从我国不同矿区收集了无烟煤、烟煤、褐煤三大类煤中的4种典型煤样,4种煤样按煤阶由高到低顺序包括无烟煤一号、贫煤、...     

电子自旋共振技术在生物领域的应用进展

电子顺磁共振(ESR)技术是一种研究顺磁性物质的未成对电子结构和动力学信息的波谱检测方法。近年来ESR技术在生物医学领域得到了广泛的应用,如解析含有过波金属离子的单分子磁体的构象与功能,金属蛋白酶结构和催化机理,自由基相关的电子传递过程等。目前,随着电子顺磁共振技术向微观世界探索的深入,一种基于NV的微观自旋磁共振技术日趋成熟,甚至达到了单分子单自旋的探测水平。本文综述了ESR技术在生物学领域应用的原理方法和研究进展,以及微观SER技术等的应用原理和进展,为更好地将ESR技术应用在蛋白质单分子结构解析与动力学研究、自由基反应途径解析,自旋标记分子的细胞内定位等提供参考和借鉴。     

不同煤种下单颗粒煤粉着火特性研究

煤粉颗粒的着火特性研究对于工业锅炉中煤的高效清洁利用和燃烧器稳定安全的运行具有十分重要的作用。本文基于平面火焰燃烧器,搭建了连续激光辅助高速摄像的光学测量系统,并结合自行开发的颗粒识别与追踪算法、着火时间判定方法、双色测温法等方法,开展了对不同煤种着火方式、着火延迟、着火温度等特性的研究。结果表明:烟煤和褐煤的着火方式为均相着火,且褐煤在脱挥发分过程中存在煤粉颗粒破碎的情况,而无烟煤的着火方式为异相着火;煤等级越低的煤着火延迟时间越短,着火时颗粒温度越低,着火越容易。     

TX-100胶束中光解蒽醌的TR-ESR研究

用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解蒽醌自由基的化学诱导动态电子极化(CIDEP).实验测量表明,在蒽醌/乙二醇/TX-100体系中,蒽半醌自由基AQH·有很强极化ESR信号,在激光激发后~0.8μs,检测到蒽醌负离子基AQ·^-的信号,表明AQH·自由基部分地离解为负离子基AQ·^-.     

ESR法考察龙胆酸的氧化——柞蚕茧丝中龙胆酸的鉴定

本文用电子自旋共振波谱法研究了龙胆酸在碱性水溶液中的氧化,发现了一种新的自由基谱,通过自旋密度和超精细偶合常数的计算,给出了该自由基物种的结构模式,推测出龙胆酸在碱性水溶液中的氧化过程。作为柞蚕茧中龙胆酸的ESR检测方法,对测定的条件和一些影响因素进行了考察、     

CO_2和CF_3H抑制烟煤燃烧机理的对比试验研究

为研究二氧化碳和三氟甲烷对烟煤燃烧的抑制机理和抑制效果,采用自主研制的煤燃烧试验装置,对平煤八矿煤样进行了通入相同体积流量CO_2和CF_3H的煤燃烧灭火试验,测定了煤燃烧过程中温度场温度、标志性气体(O_2、CO和CH_4)组分和热释放速率的变化规律;并运用化学动力学软件CHEMKIN模拟了相同体积流量CO_2和CF_3H抑制CH_4/O_2火焰中主要自由基浓度、反应物与燃烧产物浓度随火焰高度的变化关系.结果表明:相比于煤粒空气条件下燃烧,在煤有焰燃烧阶段,通入CF_3H煤燃烧火焰中主要自由基生成速率、煤温上升速度、耗氧量、热释放速率以及CO和CH_4浓度下降速度比通入CO_2煤燃烧的更低;在煤阴燃熄灭阶段,通入CF_3H煤燃烧的煤温、CO和CH_4浓度下降速度比通入CO_2煤燃烧的更高,而通入CF_3H煤燃烧的耗氧量和热释放速率比通入CO_2煤燃烧的更低;说明CF_3H比CO_2具有更好的抑制烟煤燃烧的能力.     

西洋参60Co辐照损伤的ESR观测

用电子自旋共振(ESR)波谱技术对受⁶⁰Co辐照后的西洋参样品进行了较长时间的跟踪观测,发现γ辐射在西洋参内产生两种或两种以上的不稳定自由基,井测定了它们的衰减速率常数;当照射剂量过大时,还将出现异常稳定的自由基.这表明在西洋参内产生了永久性损伤.     

褐煤液态二氧化碳煤浆成浆浓度的研究

利用云南昭通褐煤和两种内蒙古(乌拉盖、白音华)褐煤对褐煤液态二氧化碳煤浆的成浆浓度特性进行了研究。三种未改性褐煤的水煤浆最大成浆浓度均较低,分别为43.8%、30%和38%。采用液态CO_2制取煤浆则可使三种褐煤的液态CO_2煤浆最大成浆浓度显著提高至51.4%、42%和54.7%。两种内蒙褐煤在200℃下经热改性1 h后,均表现出氧含量降低和液态CO_2煤浆最大成浆浓度提高的特性。其中,乌拉盖褐煤的液态CO_2煤浆最大成浆浓度由42%提高到约55.8%。利用木质素磺酸钠作为煤浆分散剂也可提高乌拉盖褐煤液态CO_2煤浆最大成浆浓度。