微波辅助固相合成胸腺五肽的研究

在胸腺五肽的固相合成中, 引入微波辅助技术, 深入研究了微波作用下缩合试剂、溶剂、反应物浓度、反应时间和温度对产率的影响. 与传统方法相比, 微波将缩合反应速率提高了15倍以上, 氨基酸过量倍数也从传统的三倍降低到过量一倍, 减少胸腺五肽的合成成本约40%; 最终得到以吡啶/DMF为溶剂, 苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯为缩合试剂, 反应物浓度为0.113 mmol/L, 反应时间为4 min, 反应温度为20 ℃为最佳反应条件, 此时胸腺五肽的产率最高, 为88.7%.     

固相合成胸腺五肽(TP5)

采用Fmoc固相多肽合成中的活化酯方法和2,6-二氯苯甲酰氯(DCB)混合酸酐法, 对Fmoc-Tyr(t-Bu)-OH与Wang树脂反应中的反应级数和表观活化能进行了研究, 并采用常规方法和微波强化方法分别进行了胸腺五肽的合成. 实验结果表明, 活化酯方法的反应级数为1.855, 表观活化能15.24 kJ/mol, 混合酸酐法的表观活化能为35.14 kJ/mol. 与传统方法相比, 微波将缩合反应速率提高了30倍以上, 氨基酸过量倍数也从传统的三倍降低到两倍.     

胸腺五肽的固相合成——化学生物学教学实验设计实例

介绍一个适合本科生的化学生物学教学实验。选取Fmoc-Tyr(t-Bu)-Wang树脂和侧链保护的氨基酸,利用多肽Fmoc固相合成法合成了胸腺五肽H-Arg-Lys-Asp-Val-Tyr-OH,产品易于分离。同时使用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱及串联质谱分析对产物进行了表征。并对实验中存在的问题进行了分析讨论。     

液相色谱-质谱联用技术分析固相合成胸腺五肽及其副产物

利用反相高效液相色谱(RP-HPLC)与电喷雾质谱(ESI-MS/MS)联用技术,分析用芴甲氧羰基(Fmoc)固相合成方法在WANG树脂上手工合成的胸腺五肽(H2N-Arg-Lys-Asp-Val-Tyr-COOH)粗产物,RP-HPLC结果显示:合成粗产物含有一个主要成分,三个次要成分和多个微量成分;与之联用的电喷雾质谱同步得出相应的某些信息,可对各成分的结构进行分析。结果证明,粗产物中的主成分即为目标五肽,另外几个主要副产物为五肽合成过程中去保护未完全的副产物。     

离子交换法分离固相合成胸腺素α1

胸腺素α1是一种重要的免疫增强剂,广泛应用于病毒性慢性肝炎以及恶性肿瘤的临床辅助治疗.本文采用离子交换法对固相合成的胸腺素α1进行了分离纯化研究,考察了pH值、进样量、洗脱方法以及树脂种类对纯化效果的影响,建立了一套基于SourceTM 15Q阴离子交换树脂的纯化方案.利用上述方法纯化Tα1纯度可达95.53%,收率60.4%,经ESI-MS分析,产品分子量与Tα1吻合.该技术可满足规模化、低成本纯化固相合成胸腺素α1的需要.     

胸腺五肽在NH-1树脂上的离子交换过程研究

研究了胸腺五肽(TP5)在NH-1树脂上的离子交换过程.结果表明,在pH 2.O的条件下,其等温吸附过程符合Langmuir等温吸附方程,最大吸附量为221.07mg/g wet resin;静态吸附动力学的研究结果显示,NH-1树脂对TP5的吸附过程主要受颗粒扩散控制影响,TP5的颗粒内扩散系数为4.50×10-9cm2/s;对比Nernst-Planck与Fick动力学模型,可用Fick动力学模型来描述TP5在NH-1树脂内的颗粒扩散行为,其有效扩散系数为5.58×10-9cm2/s;采用固定床吸附数学模型,对TP5离子交换柱行为进行模拟,该数学模型考虑了颗粒扩散、轴向返混、非线性平衡以及液膜扩散.结果显示,模拟数据与实验结果具有较好的符合.     

微波辅助切割胸腺五肽树脂

采用美国CEM公司MARS 5型微波反应系统,微波辐射下切割胸腺五肽树脂,以HPLC定量,研究了微波辐射下切割试剂、反应时间和反应温度对胸腺五肽产率的影响,探讨了微波作用的机理,并用质谱、核磁共振测试技术对产物进行了表征. 结果表明,微波辐射下以V(TFA):V(H2 O):V(TIS)=95:2.5:2.5为切割试剂,50 ℃下反应5 min,胸腺五肽产率达到最高,为93.2%. 与常规方法相比,反应速率和胸腺五肽产率分别提高24倍和21.8%,降低了副反应的发生及多肽的制备成本.     

高效毛细管电泳法手性分离D-氨基酸取代胸腺五肽类似物的研究

采用高效毛细管电泳法分离两对D-氨基酸取代的胸腺五肽类似物。对影响分离的缓冲液pH值、电泳温度、电泳电压等进行了系统的研究。用含20mmol/L2,6-二甲基-β-环糊精(DM-β-CD),40mmol/L磷酸盐缓冲液(Ⅰ:pH6.03;Ⅱ:pH5.05)作运行缓冲液,柱温15℃,电压20kV,使样品获得基线分离,取得了满意的分离结果。结果显示,两组样品的D-氨基酸取代物均比L-氨基酸取代物出峰早,提示D-氨基酸取代物的电泳移动速度较快,与DM-β-CD的结合稳定性较L-氨基酸取代物弱。     

离子交换法分离乳酸

本文在对多种吸附剂和离子交换树脂进行筛选的基础上，获得了一种对乳酸具有优良吸附性能的弱碱型离子交换树脂，测定了乳酸在该树脂上的离子交换平衡数据，建立了数学模型，研究了其它无机盐的存在对离子交换平衡的影响，同时测量了乳酸在该树脂上的交换速率和穿透曲线．上述研究对于乳酸分离，特别是从稀溶液中分离乳酸提供了一种新的方法，对其它有机酸的分离也具有参考意义．     

离子交换法分离提纯木质素

本文研究了用蛇笼树脂分离粗木质素溶液中的小分子盐,用互贯磺酸树脂分离粗木质素溶液中的还原糖,以及用大孔和凝胶磺酸树脂对木质素分级作用。此外还研究了用离子交换法测定木质磺酸盐的磺化度和有木质磺酸盐存在时小分子盐含量测定,都得到了满意结果。     

离子交换法从发酵液中提取谷氨酰胺工艺研究

本文系统地研究了７３２树脂和Ｄ３０１树脂对发酵液中谷氨酰胺的静态和动态吸附性能及影响因素，并对洗脱条件进行了研究。实验结果表明，在阳离子交换柱上有效地降低了谷氨酰胺向谷氨酸的转化，在阴离子交换柱上谷氨酰胺和谷氨酸实现彻底分离，谷氨酰胺的总收率达５６．６％。     

离子交换法分离乳酸转化液中的丙酮酸

从13种树脂中筛选出SD-4型弱碱性离子交换树脂,用于分离乳酸转化液中的丙酮酸.考察了不同操作条件对固定床离子交换效果的影响.结果表明,上样pH为1.85,流速1.5BV/h时,可得到较高的工作交换容量(2.08mmol/g湿树脂),并且可以用流出液pH 2.5作为判断终止进样的依据;考察了固定床洗脱工艺条件,结果表明,去离子水淋洗即可除去乳酸,然后用盐酸洗脱丙酮酸.当盐酸浓度为2.0mol/L,逆流洗脱速度为1.0BV/h时,洗脱效果较好.采用较佳工艺进行固定床单柱操作,丙酮酸的收率达到85%.     

离子交换树脂层析法分离木糖醇结晶母液

研究了001系列离子交换树脂抗衡阳离子型式、树脂交联度、树脂粒径等因素对木糖醇结晶母液分离为糖组分和糖醇组分的影响.筛选出了具有较好分离效果的 001×8(Ca)(0.15mm～0.30mm)树脂.对柱温、柱长径比、进料量、进料浓度、洗脱速度、洗脱液pH等操作因素进行了分离条件优化.在优化条件下,对未糖醇结晶母液进行分离,得到去除糖组分的糖醇组分回收率为92.3%,完成了木糖醇结晶母液的阶段性分离纯化任务.     

SOLID PHASE SYNTHESIS OF ISOXAZOLINES

The solid-phase synthesis of isoxazolines on 2-polystyrylsulfonamidoethanol resin isreported. 2-Polystyrylsuifonamidoethanol resin 1 was reacted with acryloyl chloride to afford2-polystyrylsulfonylamidoethyl acrylate resin 2, which was further reacted with brominatedaldoximes by [3+2] cycioaddition to give isoxazoline resin 4. Resin 4 was treated with aqueous 6mol/L HCI solution to obtain isoxazolines in good yield and purity.     

SOLID PHASE SYNTHESIS OF ISOXAZOLINES

1. INTRODUCTION A solid phase organic synthesis (SPOS) has increasingly attracted chemist抯 attention over the past decades [1~3]. It was found that the compounds with biological activity are mostly derived from heterocycle structures. It is therefore no…     

STUDY ON THE SEPARATION OF GLUTAMIC ACID BY ION-EXCHANGE

ＳＴＵＤＹＯＮＴＨＥＳＥＰＡＲＡＴＩＯＮＯＦＧＬＵＴＡＭＩＣＡＣＩＤＢＹＩＯＮ－ＥＸＣＨＡＮＧＥＳｈｅｎＪｉｎｙｕ；ＷａｎｇＱｉｎｙｕ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＴｓｉｎｇｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎ...     

SYSTEM IDENTIFICATION METHOD OF LINEAR AND NON-LINEAR LIQUID PREPARATIVECHROMATOGRAPHIC SEPARATION

1.INTRODUCTIONThechromatographicproblemistorelatetheconcentrationprofileofthebandattheoutletofthecolumntotheequilibriumisothelm,themasstransferkineticsandtheprofileoftheinjectionbandandperformtheoptimumdesignofseparationprocess['J.Togettheobjective,Itisnecessarytoidentifythesystemof.ProjectsupPOrtedbyTheNationalNaturalScienceFoundationofChinatheliquidadsorptionchromatographylinearornon-linear,andthendeterminethethermodynamicanddynamicsparametersofthesystemaccuratelysothatthecomputersim…     

VcNa树脂法转化制备Vc的研究

树脂法取代维生素C生产中硫酸酸化及后处理工艺,可以降低生产成本,简化工艺,得到优质的Vc成品。用HD－8大孔阳离子交换树脂酸化,回收率在99％以上;D315大孔阴离子交换树脂用以除去SO42-、Cl-,回收率在98．5％以上,得到的严品达到优质品指标。     

离子交换法提取L-苯丙氨酸的研究

本文介绍一种用离子交换树脂提取L-苯丙氨酸的方法,针对本研究体系得出的最佳工艺条件为：用001×7阳离子交换树脂吸附L-苯丙氨酸,以浓度为0．5％氨水进行洗脱,收集的流份经D354阴离子交换树脂脱色,浓缩结晶后得L苯丙氨酸成品,总提取收率为80％。