用磷钼钨酸銨纸色层分离碱金属离子

在磷钼钨酸铵交换纸上,以0.6M硝酸铵浓度,0.5M硝酸浓度,有机溶剂与水之比为1:1作展开剂时,观察了甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮和乙二醇对碱金属离子比移值(Rf值)的影响,认为甲醇和乙醇分离效果较好,在甲醇或乙醇与水的比例1:1-1:5的展开剂中,锂、钠、钾、■、铯均可一次分离;锂、钠比移植之差随甲醇或乙醇浓度增加而略增。     

希土元素之纸条反相分配层析法分离——Ⅰ.HDEHP-Na_2SO_4体系

本文中用二(2-乙代己基)磷酸酯(HDEHP)的甲苯溶液处理滤紙作为固定相,硫酸鈉的酸性溶液作展开剂(流动相),以紙条反相分配层析法分离希土元素、鈾和釷。找出展开剂的酸度在2.0N至pH 2—3之間,比移值随酸度而減小,达pH 2.75时,希土的比移值均为零。展开剂的pH在0.62—2.0之間能以不同程度分离自鑭至鏑之間的希土元素;而以0.5M硫酸鈉之1—2N硫酸溶液作展开剂,則得到自鏑至镥的不同比移值。展开剂中硫酸鈉浓度增大,鑭、鈽、銪、铽及其他希土的比移值亦增大。当硫酸鈉由0.01M增至1.0M,鑭的比移值由0.52增至0.94。紙条上的HDEHP量亦影响比移值;前者增大,則比移值減小。此外,尚探討温度的效应和若干阳离子的影响等。并用本法分离下列的希土混合物: (1) La-Ce-Pr-Nd-Sm-Y (2) Sm-Eu-Gd-UO_2~(2+) (3) Ce-Eu-Tb-Tm (4) La-Pr-Nd-Sm-Eu-Gd     

圆形纸层析法的研究——Ⅵ.阴离子在异丙醇-水体系中的层析行为

近年来,异丙醇已广泛应用于无机纸层析领域中。如Онческу^[1]等曾以异丙醇-xN HCI(1:1)体系进行四十种金属离子的展开研究,指出各离子的比移值与其氯化物或氯络合物的溶解度间有关。Grassini等^[2]亦以不同混合比例的异丙醇-1.5N氢氧化铵为展开剂,进行三十六种阴离子的纸上分配层析。     

金属有机化合物的分析(Ⅰ)——二茂铁衍生物的薄层色谱分析

以硅胶为吸附剂,以甲苯:石油醚:丙酮(15:1:1或15:1:3),苯:乙醇(15:1)及甲苯:石油醚:乙醇(15:1:1)为展开剂;分离了二茂铁烃、醚、醛、酮、醇、胺、苯磺酰胺、羧酸及丙烯腈类共42种衍生物,并发现下列规律性:1.化合物结构与比移值之间的关系:(1)随着同类化合物极性逐渐增强,比移值依次递减.(2)随着同一类取代基数目增加,比移值减小,故单取代物>双取代物。2.随着展开剂极性增强,比移值加大。对数种含侧链羟基的二茂铁衍生物所呈现的不符合上述规律的现象,据红外光谱及核磁共振谱作了解释。     

冠醚与碱金属络合物的薄层层析

本文用不同溶剂的冠醚溶液为流动相,硅胶G为固定相,对碱金属离子的薄层层析行为进行了研究。探讨了冠醚种类及浓度、不同阴离子种类及浓度、展开剂的酸度、薄层厚度和活化温度对R_f值的影响。结果表明,冠醚浓度增加,络合能力增强,其顺序为18-C-6>B-15-C-5>D B-24-C-8。相匹配的阴离子不同,络合物的R_f值也各异,顺序是三氯乙酸>苦味酸。当选用三氯甲烷-甲醇-甲酸(9:9:2,V/V)的18-C-6(0.1mol/L)溶液为展开剂时,可以分离(R_f)K~+(0.70)-Rb~+(0.48)-Cs~+(0.33)的混合物。     

金属有机化合物的分析Ⅳ硼烷阴离子二茂铁季铵盐的薄层色谱研究

〕本工作以国产薄层色谱用硅胶为吸附剂,以环己烷：丙酮：0.2M四乙基溴化铵(2:10:1.2)或已烷：丙酮：0.2M四乙基碘化铵(2:10:1.2)为展开剂成功地分离了B3H8-、B10H102-及B12H122-硼烷阴离子二茂铁季铵盐类同系物。硼烷阴离子二茂铁季铵盐的结构与比移值之间呈现下列规律性：1．B3H8-、B10H102-及B12H122-二茂铁季铵盐的比移值均分别随N-烃基二甲胺甲基二茂铁上烃基碳原子数目增加依次递增,而不同数目硼原子形成的硼烷阴离子多面体的立体结构对比移值的影响无明显规律性。2．二茂铁单取代物的比移值＞二茂铁双取代物的比移值。此外研究了展开剂中四烷基卤化铵的浓度,离子半径变化对分离的影响。     

薄层色谱法鉴别黑色圆珠笔油墨的种类

以甲醇为提取剂,V(乙酸乙酯)∶V(无水乙醇)∶V(水)∶V(冰乙酸)=12∶9∶4∶0.3做展开剂,利用薄层色谱法展开圆珠笔油墨后的斑点个数、颜色和比移值,将国内外不同厂商生产的32支黑色圆珠笔分为12类,实验结果表明:该法对鉴别黑色圆珠笔准确度高,具有一定的可靠性和稳定性。     

钪的纸层析分离、检出及测定

本文报告用乙醚-丙酮-硫氰酸铵-盐酸作展开剂时钪、钍、铀、镧等的比移值,以及在经叔胺处理的纸条上用硫氰酸铵-盐酸作展开剂时钪和有关元素的比移值.用前一展开剂和茜素检出时,钪与镧之极限比为1∶10000,而从1∶6000的钪-镧混合物中能得两清晰的斑点.此外,还试验钪对十四种比色试剂的纸上显色灵敏度,以二甲酚橙、茜素和醌茜素三者为最灵敏,检出限均达0.001微克.以混合酸氧化滤纸后,以二甲酚橙作指示剂,用微量络合滴定可定量测定一微克钪,相对误差为±3%.     

四丁基碘化铵催化甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基溶液聚合

以四丁基碘化铵(BNI) 为有机催化剂, 碘单质(I₂) 与偶氮二异庚腈(ABVN) 原位生成的碘代异庚腈为引发剂, 进行甲基丙烯酸甲酯(MMA) 的溶液聚合. 以甲苯为溶剂, MMA:I₂:ABVN的摩尔比为200:1:1.7, 考察了催化剂用量对聚合的影响. 结果表明, 加入催化剂可以缩短诱导期, 当I₂:BNI摩尔比为1:1时聚合反应的诱导期最短(1.7 h); 当BNI:I₂摩尔比为0.25:1~2:1之间时, 聚合物实测分子量与理论值十分接近, 分子量分布较窄, 分子量分布指数(M_w/M_n) 多在1.2以下. 考察了在N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)、 四氢呋喃(THF)、 苯甲醚、 苯和甲苯5种溶剂中的聚合反应, 发现在苯和甲苯中聚合可控性最佳, M_w/M_n多在1.2以下; 苯甲醚和THF中聚合速率较快, 聚合物分子量分布较苯中的略宽. 以DMF为溶剂时所得聚合物分子量分布很宽, 聚合可控性差. 核磁共振分析聚合物为碘封端结构, 碘原子封端的聚合物链所占比为91.6%.     

不饱和碳氢化合物的水化反应——Ⅰ.三甲基乙烯在强酸溶液中的水化速度及反应机理

本文对三甲基乙烯在25℃和不同浓度的盐酸(0.1-2.5M),高氯酸(0.1-2.5M),硫酸(0.25-2.5M)水溶液中,进行反应速度的测定。     

薄层色谱法分离稀土元素的研究

本文报道了用薄层色谱法分离轻稀土元素的色谱条件。在硅胶-淀粉-硝酸铵的薄层板上,研究了展开剂N263/正辛醇/石油醚/浓HNO_3各组份比例的变化对轻稀土元素R_f值的影响。实验结果表明,各稀土元素的R_f值随它们的原子序数增大而减小;当选择展开剂各组份的最佳体积比为6.0:7.0:25.0:1.0时,La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu和Gd七个稀土元素可获得完全分离,用三溴偶氮胂作显色剂,稀土元素的检测极限可达0.01μg。     

5-二甲氨基-1,2,3-三硫环己烷草酸盐的薄层色谱分析

本文用薄层色谱法以丙酮:甲醇:水:氯仿=12:3:3:5为展开剂对以盐形式存在的(这里有图片19830609-722-1.GIF)化合物进行了分析,并研究了 它的色谱行为的特殊性。通过R_f值对照法、薄层-红外光谱法对待测组分进行了鉴定。建立了双波长薄层色谱扫描碘显色外标单点校正定量法,并对不同定量方法进行了比较。测量结果相对误差和相对偏差均为±2％。     

薄层色谱法鉴别黑色签字笔油墨种类

提出了薄层色谱法鉴别黑色签字笔油墨种类的方法,以乙醇(1+1)溶液为提取剂,正丁酮、无水乙醇、水、冰乙酸以体积比14:10:6:1的混合溶液为展开剂,并根据展开斑点的个数、颜色及比移值结果将37种不同产地、不同品牌的黑色签字笔的油墨分为13大类.     

铌与钽的纸色层分离

本文讨论一种上行纸色层技术——“连续挥发”法.使用此法即使在分析溶液浓度很高时,仍可使欲淋洗元素集聚于色谱上端的狭窄部位.应用此法分离铌与钽,并比较各种含氧有机溶剂的分离效能.在铌钽含量接近时,最适展开剂成分为丙酮:水=91∶9(V/V).使用丙酮与乙醚(水饱和)之混合液作展开剂,可从纯铌中析出微量钽杂质.     

微量矿物中钽、铌、铁、钛、稀土和钍的分离与测定

易解石等矿物中铌、钛、稀土的含量均很高,文献介绍用纸上层析法以丙酮-盐酸-氢氟酸作展开剂可使上述元素分离。试验表明,采用丙酮-盐酸-氢氟酸-水(90∶5∶1∶4)作展开剂时,钽、铌、钛均在前沿,稀土在原点不动,没有达到分离,试图增大展开剂中氢氟酸量来改善分离条件,没有成功,将层析纸用5%硝酸铵处理后,用上述展开剂展开,铌、钛的R_f值均有所降低,但仍在一起。为使其分离,利用钽、     

薄层色谱法鉴别槐枝及高效液相色谱法测定其中芦丁含量

建立槐枝的薄层色谱(TLC)鉴别及高效液相色谱(HPLC)法测定其中芦丁含量的方法.样品中加入石油醚(30～60℃)脱色,然后用甲醇超声提取,以乙酸乙酯–甲醇–甲酸–水(体积比为8:1:1:1)为展开剂,建立槐枝的薄层色谱鉴别方法.选用Kromasil C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为分离柱,流动相为甲...     

血卟啉衍生物的色谱分离

本文拟定的纸色谱法是以苯-乙酸乙酯-甲醇-乙酸(9:2:1:1)作展开剂,将血卟啉衍生物(HPD)分离为五部份,分别测定各部份浸取液的荧光发射光谱,作为一种对血卟啉衍生物组份作对比鉴定的参考方法。采用Ward的高效液相色谱程序对比研究结果表明,国产与美国产HPD的组份近似,均以血卟啉为主要组份,而前者血卟啉的含量较高;二者还均含有羟乙基乙烯基衍生物和羟基乙酸酯,初步研究了血卟啉衍生物在甲醇-水溶剂系统中的高效液相色谱行为,进一步将血卟啉衍生物分离为九部份,有利于单一组份研究。     

可透皮吸收的白藜芦醇月桂酸单酯的合成与纯化

以白藜芦醇(Res)、月桂酰氯(LC)为原料,在催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)的作用下,合成白藜芦醇月桂酸酯。实验结果指出:白藜芦醇与月桂酰氯摩尔比为0.8、催化剂为白藜芦醇质量的5%、pH值为11、反应时间为4 h为合成白藜芦醇月桂酸酯的最佳工艺。因素Res/LC摩尔比对白藜芦醇的转化率影响极显著,催化剂添加量和反应体系pH值为较显著。以半制备高效液相色谱分离纯化白藜芦醇月桂酸单酯的条件为:C18柱;检测波长:306nm;柱温:25℃;进样量:18mL;流速:18mL·min~(-1);时间程序:0～30min,甲醇/水(mL·mL~(-1))由50∶50梯度变化至70∶30,30～45min,甲醇与水体积比恒定为70∶30;将半制备分离物进行无水甲醇重结晶,纯度达99.3%。LC-MS、~1H NMR分析表明:该合成物为白藜芦醇月桂酸单酯。透皮实验结果指出:白藜芦醇月桂酸单酯在0.5 h内可全部透过皮肤。     

半合成三尖杉酯碱差向异构体的分离制备与测定

本文报告了半合成三尖杉酯碱两个差向异构体的分离制备方法与分析方法。即用酯碱盐酸盐以酸性硅胶薄层(pH≈4)进行层离,展开剂为二氯甲烷-甲醇(4:1),分离得到酯碱(2＇R)与酯碱(2＇S),含量99％以上。采用1％盐酸硅胶薄层以氯仿-甲醇(7:3)为展开剂进行薄层色谱分析,然后用双波长薄层光密度计测定含量。本法操作简便快速,需用样品量少,相对标准偏差2.3％,可用于样品分析。     

黄、白钨酸制备法的差异,以及粉状白钨酸反应研究的进展

本文扼要总结了作者多年来对钨酸制备方法的研究。与传统方法不同,黄钨酸得自浓盐酸的均相沉淀法。粉状白钨酸是一个活性化合物,乃将Na₂WO₄滴入1 M HNO₃至pH值近于1时制得。此类白钨酸可作为制备偏钨酸、杂多钨酸,包括有机砷多钨酸盐的原始材料。