噁二唑载流子传输材料的合成及性能研究

合成了噁二唑类衍生物，利用偏光显微镜、差热扫描和广角X射线衍射等手段对材料的相结构进行了表征，并利用紫外—可见吸收光谱和电化学方法表征了材料的能级结构。在此基础上，设计制备了以噁二唑类衍生物为载流子传输材料，以MEH—PPV为发光材料的单层电致发光器件。结果表明，噁二唑类衍生物具有液晶性和电子传输特性，是一类较有发展前景的载流子传输材料。     

一类含氟芳基噁二唑化合物的合成及其光物理和电化学性质研究

合成和表征了一类苯环上含F和CF₃基团的1,3,4-噁二唑类化合物, 研究了它们的紫外-可见光谱、荧光光谱和电化学性质. 结果表明, 与不含氟的噁二唑化合物相比, 三氟甲基苯单元可降低化合物的LUMO能级, 而四氟苯单元则对化合物的光学和电化学性质无显著影响.     

2-对氯苯氧基-5-芳基-1,3,4-噁二唑的合成

对氯苯氧乙酸乙酯与水合肼反应制得对甲基苯氧乙酰肼（2）;以碳酸钠作缚酸剂,2与卤代苯甲酰氯反应合成了N、N＇-二酰基肼（3）;在POCl3作用下,3脱水环化得2-对氯苯氧基-5-芳基-1,3,4-噁二唑,其结构经1^H NMR,IR,MS和元素分析表征,并对其裂解途径进行了探讨。     

2,5-二芳基取代基-1,3,4-噁二唑类衍生物的合成与表征

以双酰肼环合法合成了含1,3,4-噁二唑结构单元的溴代芳卤,然后通过Sonogash ira钯催化偶联作用与不同单取代炔反应合成了3个新的2,5-二取代-1,3,4-噁二唑类小分子衍生物,其结构经DSC,1H NMR,IR和元素分析表征。     

含有偶氮苯和1,3,4-噁二唑结构聚合物的合成及性能

合成了同时含有偶氮苯和1,3,4-噁二唑结构的新型共轭聚合物(LPOXD),采用FT-IR、UV-Vis、1H NMR、GPC、TGA和DSC测试技术对其结构进行了表征。 结果表明,所得共轭聚合物的特性粘数为0.02960 L/g,Mw和分子量分布指数PDI分别为8500 g/mol和1.55。 质量损失5%的温度为290 ℃,Tg为92.8 ℃。 长烷氧基侧链的引入极大地提高了LPOXD在氯仿和四氢呋喃等有机溶剂中的溶解性。 采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及循环伏安对LPOXD的光电性能进行了研究。 结果表明,在365 nm紫外光照射下,LPOXD中偶氮苯发生反-顺异构化;350 nm光激发下,LPOXD在蓝紫光波长范围内发射荧光;循环伏安测试得出LPOXD最高占有轨道(HOMO)能量和最低空轨道(LUMO)能量分别为-5.96和-3.17 eV。     

1,4-二[(9-苯基)-9H-3-咔唑基)]苯的合成及其光电性能

以对二溴苯和(9-苯基)-9H-3-咔唑硼酸为原料,通过Suzuki偶联反应合成了一种新型含咔唑磷光主体材料——1,4-二[(9-苯基)-9H-3-咔唑基)]苯(1),其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征。UV,荧光光谱和循环伏安法的光电性能研究结果表明,1具有咔唑基团的紫外-可见吸收和荧光特性,与4,4-二(9-咔唑)联苯相比,最低空轨道的能级降低。     

含氟1,3,4-噁唑啉和1,3,4-噁二唑类化合物的合成及其抗癌活性

对氟苯甲酰腙与乙酸酐或丙酸酐反应后再脱水环化制得2-苯基-3-乙酰基-5-对氟苯基-1,3,4-噁唑啉(3)或2-苯基-3-丙酰基-5-对氟苯基-1,3,4-噁唑啉(4).N-对氟苯甲酰基-N′-苯甲酰肼在POCl3存在下脱水环化制得2-苯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑(6).新化合物3,4和6的结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.用MTT方法评价了其对HepG-2,A549-1和231-2癌细胞株的体外生长抑制活性.结果表明,3,4和6均具有潜在的体外抑制癌细胞生长活性,其中3的活性最强.     

噁唑、苯并噁唑及1,3,4-噁二唑硫醚的合成及抗肿瘤活性研究

设计并以噁唑、苯并噁唑及1,3,4-噁二唑硫醇与卤代烃反应合成了14个硫醚类杂环化合物, 其中13个化合物未见文献报道. 目标化合物的结构均通过¹H NMR谱、MS和元素分析进行了表征. 采用MTT [3-(4,5-dimethylthiagol-2-yl)- 2,5-diphenyltetrogolium bromide]法对14个目标化合物进行了体外抗肿瘤活性测定, 结果表明: 在10^－5 mol/L 浓度下, 10个化合物对肿瘤细胞具有抑制活性.     

新型含异噁唑环1,3,4-噁二唑啉衍生物的合成

以N-羟基-4-甲氧基苯甲醛肟氯化物为原料,经两步反应制得3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-甲酰肼(3);3依次经缩合和环合反应合成了一系列新型的2-芳基3-乙酰基-5-(3-对甲氧基苯基-5-甲基-异噁唑-4-基)-Δ4-1,3,4-噁二唑啉衍生物,其结构经~1H NMR,13C NMR,IR,MS(EI)和元素分析表征。     

含异噁唑环的新型2,5-二取代-1,3,4-噁二唑的合成及其杀菌活性

以取代异噁唑甲酸乙酯为起始原料,经取代、加成与环化反应合成了5个新型2-取代苯胺基-5-(取代异噁唑-4-基)-1,3,4-噁二唑(5a～5e),产率54.0％～86.7％,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.初步杀菌活性试验表明,5a,5c和5d对番茄灰霉病菌有很高的抑制作用,其活性高于对照药剂多菌灵.     

含酰基吡唑啉酮和咔唑光功能基元的新型席夫碱的合成

以苯肼、乙酰乙酸乙酯和咔唑为原料,合成了一种含酰基吡唑啉酮和咔唑双光功能基元的新型席夫碱———1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩N-对氨基苄基咔唑(6),其结构经1H NMR和IR确证;采用UV-vis对其电子结构进行了初步研究,与酰基吡唑啉酮或咔唑功能基元相比,6表现出特殊的电子结构。     

对称排列的咔唑基树状分子的合成及其光物理性能和电化学性能(英文)

采用乌尔曼缩合反应合成了新型的咔唑基树状分子;利用核磁共振谱仪(1HNMR,13CNMR)和飞行时间质谱仪(MALDI-TOF-Mass)对其进行了表征;并评价了树状分子的荧光性能和电化学性能.结果表明,所合成的咔唑基树状化合物在394nm处发蓝光,同时具有低的HOMO能级.     

Synthesis,Crystal Structure and Photophysical properties of a Novel Molecule Containing a Triarylamine and an Oxadiazole Units

2-{3-[2-（4-N,N-Di-p-tolylaminophenyl)ethenyl]phenyl}-5-(4-bromophenyl)-1,3,4-oxadiazole(1) containing triarylamine and 2,5-diaryl-1,3,4-oxadiazole units was prepared by hornerWitting reactions.The structure of the compound was confirmed by ^1H NMR,IR ,MS and elemental analyses.The crystal structure of 1 was determined by X-ray diffraction analysis.UV absorpiton spectra and photoluminescent spectra were measured.     

新型三唑基咔唑衍生物的合成及其光学性质

合成了一种新型的三唑基咔唑衍生物--3,6-二(1,2,4-三唑)-N-己基咔唑(4),其结构经1H NMR, IR和MS表征.利用UV,单光子荧光光谱和固体荧光光谱研究了4的线性光学性质,结果表明4有望成为具有应用价值的发光材料.     

Polynaphthylimide–Azomethines Containing Triphenylamine or Carbazole Moieties with Tuned Optoelectronic Properties through Molecular Design

Polyazomethines containing electron-donor triphenylamine (TPA) or carbazole (Cbz) and electron-acceptor naphthyl(di)imide were synthesized and investigated with regard to thermal, optical and electronic features, with a focus on their modulation by molecular design. The polycondesation of an imido-based diamine with a Cbz- or TPA-based dialdehyde led to donor-acceptor polymers with good thermostability, up to 318 °C. These displayed good solubility in organic solvents, which enabled easy polymer processability in thin films with different molecular assemblies. The molecular order improved the charge carrier’s mobility, with a direct impact on the bandgap energy. The optical properties studied by UV–Vis absorption and fluorescence experiments showed solvent-dependence, characteristic for donor-acceptor systems. The structural parameters exerted a strong influence on the light-emissive behavior, with the prevalence of intrinsic or intramolecular charge transfer fluorescence contingent on the donor-acceptor strength and polymer geometry. All polymers showed good electroactivity, supporting both electrons and holes transport. The exchange of Cbz with TPA proved to be an efficient tool with which to decrease the bandgap energy, while that of naphthyl(di)imide with bis(naphthylimide) was beneficial for fluorescence enhancement. This study may contribute to a deeper understanding of the physico-chemistry of electronic materials so as to make them more competitive in the newest energy-related or other optoelectronic devices.     

新型含噁二唑环的苯并噁/噻唑啉酮衍生物的合成、表征及生物活性

以邻氨基苯酚(硫酚)和尿素为起始原料, 经一系列反应, 合成出了30个新型含噁二唑环的苯并噁/噻唑啉酮衍生物(6). 利用IR、¹H NMR 和元素分析对新化合物4 和6 的结构进行了表征. 对所合成的目标化合物进行了抗癌、抗炎和免疫调节活性的筛选, 实验结果表明, 部分目标化合物具有弱的抗癌和免疫调节活性, 对TNF-α 和Cdc25B 磷酸酯酶均无抑制活性.     

含希夫碱侧基聚酯及其锌配合物的合成和性能

经多步反应合成2种新型含希夫碱侧基聚酯(P5,P6),进一步与醋酸锌反应得到2种聚酯锌配合物(P5-Zn,P6-Zn)。 采用元素分析、FT-IR、UV-Vis、¹H NMR、GPC、TG、DSC和荧光光谱等技术手段对其结构和性能进行表征。 P5和P6均溶于四氢呋喃(THF)、氯仿(CHCl₃)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮法(NMP)等有机溶剂,P5-Zn和P6-Zn部分溶于THF及CHCl₃,溶于DMF、DMAc、DMSO、NMP等有机溶剂。 P5和P6的重均相对分子质量M_w及相对分子质量分布指数PDI分别为4164、6148 g/mol和1.42、1.43。 P5、P6、P5-Zn和P6-Zn的5%失重温度分别为339、348、367和358℃。 P5、P6、P5-Zn和P6-Zn的玻璃化转变温度T_g分别为88.8、123.3、39.8和63.8 ℃。 P5和P6的DMF溶液(5×10^-5 mol/L)在418和416 nm处发射弱紫色荧光,P5-Zn和P6-Zn的DMF溶液(5×10^-5 mol/L)在505和506 nm处发射强绿色荧光,固体P5-Zn和P6-Zn在527和532 nm处发射强绿色荧光。     

两种新型咔唑衍生物的合成及其光电性能

以咔唑、三苯基氯硅烷及2-溴芴为原料,经甲基化、硼酸化、Ullmann偶联、Suzuki偶联等反应合成了两种新型咔唑衍生物--3,6-二(9,9-二甲基-9H-2-芴基)-9-苯基-9H-咔唑(1a)和3,6-二[(4-三苯硅基)苯基]-9-苯基-9H-咔唑(1b),其结构经1H NMR和元素分析表征.用UV-Vis,荧光光谱和循环伏安曲线研究了1a和1b的光电性能.     

含咔唑生色团的聚磷腈的合成与表征

通过后重氮偶合方法制备了一种含咔唑双功能生色团的聚磷腈光折变高分子,并用1H-NMR3、1P-NMRI、R、UV-vis、GPC以及DSC、TG等测试手段对聚合物进行了分析和表征。1H-NMR、IR、UV-vis谱图表明对硝基偶氮苯基团连接在咔唑环上。31P-NMR谱图上的单峰说明聚二氯磷腈分子链上的氯已经全部被咔唑基团取代,而且后功能化反应条件没有破坏磷腈主链结构。GPC测得聚磷腈的Mw=1.28×104。热分析结果显示聚磷腈的Tg=20℃,并在300℃开始分解。