5-Br-PADAP显色树脂相吸光光度法测定微量Co(Ⅱ)

在pH 4.80的弱酸介质中,Co(Ⅱ)与5-Br-PADAP生成有色配合物,酸化后与强酸性阳离子交换树脂交换吸附,可进行树脂相吸光光度法测定微量Co(Ⅱ)。最大吸收波长为610nm,表观摩尔吸光系数为3.6×10~5·Co(Ⅱ)含量在0～6.5μg/25ml范围内符合比耳定律。用此法测定天然水和维生素B_(12)中Co(Ⅱ)含量,结果满意。     

胆甾—△^4—3,6—二酮合成法的改进

胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ)和胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)是合成许多甾体化合物的重要中间体。由胆甾醇(Ⅰ)一步氧化为胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)文献已有报道;而由(Ⅰ)一步选择性地氧化为胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ),至今尚未取得令人满意的结果。文献报道的合成(Ⅱ)的方法产率较低。我们改用PDC作氧化剂,在DMF或二氯甲烷中室温氧化胆甾醇(Ⅰ),均以较高产率(分别为63％和58％)得到胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ);同时得到少量(产率分别为5％和10％)胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)。Ⅱ用Zn-HOAc室温还原以94％的产率得到5α-胆甾-3,6-二酮(Ⅳ)。     

负载乙基紫的微晶酚酞吸附富集-分光光度法测定水中痕量钒

建立了以微晶酚酞作为吸附剂分离富集环境水样中痕量钒的新方法。研究表明,当pH值在3.7～7.0时,溶液中以V3O39-存在形式为主的钒,与乙基紫阳离子(EV )形成的离子缔合物(V3O93-).(EV )3能被微晶酚酞定量吸附,在钒被富集的同时并能使其与常见阳离子Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)等完全分离,且基本不受能与EV 形成离子缔合物的阴离子SO24-、NO3-、Br-、Cl-、I-、ClO4-的影响。分别在1.0L不同环境水样中加入5.00mL1.0×10-3mol/LEV 及1.0mL0.10mol/LHCl(调溶液pH值约为4.0)和5.00mL15.8%的酚酞乙醇溶液,搅拌约50min,能够使水样中的痕量钒得到很好的富集。富集因数达100～200倍,回收率在98.0%以上,RSD为1.1%～2.3%。     

薄层树脂相分光光度法测定痕量钙的研究

利用Na 型732#阳离子交换树脂优先与Ca(Ⅱ)交换缔合,形成二元缔合体系(R- Ca(Ⅱ)),在酸性介质中离子交换树脂负载的Ca(Ⅱ)与乙酰基偶氮羧在树脂上配位显色,形成离子交换树脂 Ca(Ⅱ) 乙酰基偶氮羧三元缔合配位显色体系,该三元体系在720nm波长处有最大吸收,建立了薄层树脂相测定钙的新方法。由于离子交换树脂与Ca(Ⅱ)二元交换缔合和树脂负载Ca(Ⅱ)与乙酰基偶氮羧配位的选择性,使本法选择性极高(EDTA存在下大多数共存离子不影响测定)。由于三元缔合配位体系的形成增大了吸光截面积,扩大了π电子离域空间,加之树脂颗粒变小(孔径为0 074mm以下),晾干浓缩提高了方法灵敏度,表观摩尔吸光系数ε720=9 1×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法灵敏度提高15 4倍,测定5 0μgCa(Ⅱ)6次,RSD=2.9%,实测了二次精制盐水中Ca(Ⅱ),线性范围为0～9 0μg/mL,检出限为1 4μg/L。     

含两个带α—H碳原子的聚合物Wittig试剂

本文以交联的氯甲基化聚苯乙烯树脂为原料,合成了四种类型的含两个带α-H碳原子的季鏻盐树脂(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ),它们在碱的作用下,与醛的Wittig反应表现出不同的位置选择性:季鏻盐树脂(Ⅰ)和(Ⅳ)与醛反应只生成带烯键的聚合物;季鏻盐树脂(Ⅲ)与醛反应只生成低分子烯烃产物;而季鏻盐树脂(Ⅱ)与醛反应则生成低分子烯烃产物又生成带烯键的聚合物。     

含亚硫酸乙烯酯和碳酸乙烯酯功能基树脂的合成及其对贵金属离子的选择吸附性

制备了高功能基转化率的孪二羟基树脂,由此合成了含亚硫酸乙烯酯功能基(2.30毫摩尔/克树脂)和碳酸乙烯酯功能基(2.57毫摩尔/克树脂)的树脂4和5。在酸度范围内树脂4选择吸附Pt(Ⅱ),两者对Au(Ⅲ) 有高选择吸附性,而很少吸附共存的Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)及铁、钴、镍、铜、锰、锌、铅、镉等二价金属离子。树脂4对金的吸附容量为126(毫克 Au(Ⅲ)/克树脂),分配系数Kd为824(毫升/克),一次洗脱率达85％。树脂5的吸附容量为46.0(毫克 Au(Ⅲ)/克树脂),Kd为84.1(毫升/克)。两种树脂吸附Au(Ⅲ)的速率T_(1/2)分别为1、0.8小时.     

环硫氯丙烷与氨反应合成巯基胺型螯合树脂及其吸附性能的研究

用环硫氯丙烷与氨水(或氨气)反应合成了一类新的巯基胺型螯合树脂。这类树脂对贵金属Ag(Ⅰ)、Au(Ⅲ)、pt(Ⅳ)等具有较好的吸附性能。在Ag(Ⅰ)—Cu(Ⅱ)—Zn(Ⅱ)—cd(Ⅱ)的混合溶液中,树脂只吸附Ag(Ⅰ),说明该树脂具有良好的吸附选择性。     

碳酸酯基阳离子Gemini表面活性剂的相转移催化性能研究

采用二月桂酸二丁基锡为催化剂,N,N-二甲基乙醇胺与碳酸二甲酯酯交换反应制得二(N,N-二甲基胺基乙基)碳酸酯(Ⅰ),产率92％(以碳酸二甲酯计);再与1-溴代十六烷反应得到一种含碳酸酯基阳离子Gemini表面活性剂(Ⅱ),产率68.5％[以(Ⅰ)计],用IR、1 HNMR、元素分析表征了其结构.采用(Ⅱ)为固-液相转...     

新显色剂2-[2-噻唑偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸与铑显色反应的研究

本文合成了新显色剂2-[2-噻唑偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸(TAEB),研究了它与铑的显色反应。结果发现,在pH4.0～6.5的缓冲溶液中,铑(Ⅱ)与TAEB形成一种绿色络合物。其最大吸收波长为674nm,表现摩尔吸光系数为1.44×10~5L·mol~(-1)cm~(-1)。铑含量在0～20μg/25ml范围内服从比尔定律。络合物中铑(Ⅱ)与TAEB的摩尔比为1:1。该方法灵敏度高、选择性好。常见的阴、阳离子不干扰,镍(Ⅰ)、钴(Ⅰ)和铜(Ⅰ)的干扰可用EDTA来消除,用于催化剂中微量铑的测定。结果令人满意。     

硫脲树脂的合成及其对金属离子的吸附性能

采用双(异硫氰酸甲酸)丁二酯分别与二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺单体进行加聚反应制得4种主链上含有硫脲基团的新型螯合树脂PETU-Ⅰ～PETU-Ⅳ。红外光谱分析表明,树脂中存在硫脲基团,树脂热稳定性和溶胀性能良好。用静态吸附法研究了PETU树脂对金属离子的吸附性能,4种树脂对Au(Ⅲ)的吸附容量分别为2.48、2.68、4.74和6.44mmol/g,对Ag(Ⅰ)的吸附容量分别为2.15、3.53、3.74和3.98mmol/g,对Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等金属离子吸附容量低于0.36mmol/g;PETU-Ⅳ对Au-Cu和Au-Zn的分离因子>1000,PETU-Ⅱ对Ag-Cu和Ag-Zn的分离因子>10,说明树脂对Au(Ⅲ)、Ag(Ⅰ)具有较高的吸附容量和优良的吸附选择性。PETU-Ⅳ树脂重复使用5次,吸附容量无明显下降,说明树脂具有良好的重复利用性能。     

甲基硅羟基封端硅树脂的合成及固化性能

将甲基三氯硅烷和二甲基二氯硅烷分别与二苯基二羟基硅烷反应得到1,1,5,5-四氯-1,5-二甲基-3,3-二苯基三硅氧烷(A)和1,1,5,5-四甲基-1,5-二氯-3,3-二苯基三硅氧烷(B)。按一定比例将(A)和(B)水解缩合得到完全是甲基硅羟基封端树脂(Ⅰ)。将甲基三氯硅烷和甲基三乙酰氯基硅烷分别处理一般共水解法硅封端树脂可得到另外两种甲基硅羟基封端树脂(Ⅱ)和(Ⅲ),将树脂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ与一般共水解法得到的具有相同R/Si和Ph/R(R代表甲基和苯基)的树脂(Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ)进行固化试验,结果表明,甲基-硅羟基封端树脂(Ⅰ—Ⅲ)的固化速度为共水解法制得的以苯基硅羟基封端树脂(Ⅳ—Ⅵ)固化速度的两倍以上。     

痕量 Ni(Ⅱ )的 4-(5-氯-2-吡啶偶氮 )-1,3-二氨基苯显色树脂相分光光度法测定

在 pH 9.0 碱性介质中, Ni(Ⅱ )定量地交换吸附在负载了 4-(5-氯-2-吡啶偶氮 )-1,3-二氨基苯的强酸性阳离子交换树脂上而显色, 可进行树脂相分光光度法测定痕量 Ni(Ⅱ ), 最大吸收波长λ max=535 nm, 表观摩尔吸光系数ε =1.2× 105 L@ mol-1@ cm-1, Ni(Ⅱ )量在 0～ 0.44 mg/L 范围内符合比尔定律, 用该法测定水样中痕量 Ni(Ⅱ ), 结果令人满意 .     

BPR树脂对Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)等氰合离子的离子交换与吸附研究(Ⅱ)——内扩散系数的测定及传质过程研究

测定了不同温度下Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、Fe(Ⅲ)氰合离子在Cl、NO₃、OH型BPR树脂中的内扩散系数和扩散活化能,BPR树脂提取Au(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)等氰合离子的机理为离子交换过程,并求得了几种氰合离子的活化熵差值(△S-△S)。     

甲基紫修饰的微晶酚酞分离富集-光度法测定痕量铋(Ⅲ)的研究

建立了以修饰有甲基紫(MV)的微晶酚酞作为固相吸附剂分离富集和测定环境样品中痕量Bi(Ⅲ)的新方法.研究表明,Bi(Ⅲ)与I-、 MV 形成三元离子缔合物[BiI6] (MV)3能定量吸附在微晶酚酞上,在适当条件下,Bi(Ⅲ)能与Co(Ⅱ)、 Ni(Ⅱ)、 Mn(Ⅱ)、 Fe(Ⅱ)、 Al(Ⅲ)、 Zn(Ⅱ)等常见阳离子分离,且基本不受Br-、 SCN-、 SO42-、 NO3-、 Cl-、 ClO4-等阴离子影响.Bi(Ⅲ)的静态吸附容量为0.81 mmol/g,富集因数可达200倍,回收率在97.2%以上,RSD 1.3%～2.2%之间.已应用于环境水样中Bi(Ⅲ)的测定.     

固载胍基的强碱树脂合成与表征及其在Knoevenagel缩合反应中的催化作用

利用一步原位反应由大孔聚苯乙烯苄胺树脂和单氰胺合成含有胍基官能团的强碱阴离子交换树脂(PG),通过傅立叶红外、酸碱滴定、元素分析、SEM对胍基树脂进行了表征,同时考察了体系中pH值、投料比、温度对原位反应的影响,实验结果表明,在pH值为2的溶液中,大孔树脂氨基交换量与单氰胺的摩尔比为1∶3时,110℃反应5 h,树脂的强碱交换量达3.54 mmol/g.以胍基强碱树脂为非均相催化剂,催化Knoevenagel缩合反应,探讨了催化剂用量、反应溶剂、反应时间、树脂重复使用等因素对产率的影响,确定了反应的最佳条件.实验结果表明,该树脂具有良好的催化活性,在以乙醇为溶剂,反应时间为5 h,强碱树脂固载胍基含量与反应底物的摩尔比为1∶5时,胍基强碱树脂催化Knoevenagel缩合的反应产率达到83.1%~95.3%,胍基强碱树脂可循环使用,在5次重复实验中,其催化活性基本保持.     

E-、Z-2-(1-咪唑基)-O-（α-甲基对卤苄基）-2′，4′-二氯苯乙 酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以2,4-二氯氯代苯乙酮、咪唑、羟胺和对卤苯乙酮为原料,分别合成E-、Z-2-（1-咪唑基）-2′,4′-二氯苯乙酮肟(ⅠE、ⅠZ)和对卤-α-氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,ⅠE和ⅠZ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E-、Z-2-（1-咪唑基）-O-（α-甲基对卤苄基）-2′,4′-二氯苯乙酮肟硝酸盐四个新化合物,产率为52.0%～60.0%,并经元素分析、IR和1HNMR进行了表征。     

7,8-二甲基-10-(D-1-核糖醇基)-异咯嗪半合成中间体气相色谱分析

提出以三氟乙酸酐作为衍生化试剂,将核黄素半合成中问体N-(D)-脱氧核糖醇基-3,4-二甲苯胺(Ⅰ)及4,5-二甲基-N-(D)-脱氧核糖醇基-2-偶氮苯基苯胺(Ⅱ)转化为低沸点易汽化物质,采用以苯乙酮作内标,测定中间体(Ⅰ)和(Ⅱ)纯度的气相色谱法.方法具有分析速度快、准确度高、重现性好等优点,方法回收率(Ⅰ)为96.9%～101.2%、(Ⅱ)为99.4%～100.4%,相对标准偏差(Ⅰ)在4.4%、(Ⅱ)在2.6%以内.     

萘乙炔基封端的含硅聚酰亚胺的制备与性能

为了获得兼具良好热性能和加工性能的聚酰亚胺树脂,设计合成了不对称二胺(3-氨基-苯基)-(4’-氨基-苯基)-乙炔(AMPA),含萘环的封端剂3-(萘-1-乙炔基)苯胺(NAA)以及含硅二酐双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷二酐.为研究结构与性能的关系,引入4,4’-双邻苯二甲酸酐(ODPA)和间氨基苯乙炔(APA)为对照二酐和封端剂,制备了一系列分子链中含硅和内炔基团的聚酰亚胺树脂PI-Si-Ⅰ(以APA为封端剂)和PI-Si-Ⅱ(以NAA为封端剂),以及与之相对照的树脂PI-O-Ⅰ和PI-O-Ⅱ(二酐单体为ODPA). PI-Si树脂在常见溶剂如四氢呋喃中具有很好的溶解度,而PI-Si-Ⅱ树脂更是具有低的熔体黏度和100℃宽的加工窗口.热失重的结果显示固化树脂具有良好的耐热性能,5 wt%热失重温度(T_d5)在547℃左右,质量残留率在79%左右;热裂解分析结果表明在聚酰亚胺主链中引入的硅和内炔基团在高温环境中形成硅氧硅结构和苯环等刚性结构,从而提高树脂的耐热性.     

铬酸氢根季铵树脂的制备及其对糠醇的氧化

制备了负载铬酸氢根的季铵树脂，研究了以该树脂为氧化剂将糠醇氧化为糠醛的反应，考察了温度，时间、溶剂，树脂与醇的摩尔比对该氧化反应的影响。在优化反应条件下，即以苯为溶剂，n(树脂）：n(醇）＝3．5：1，反应回流10h，糠醛产率达75％，实验中铬酸氢根季铵树脂选择性地将糠醇氧化为糠醛，表明它是一种有效的、可套用的氧化剂。     

多元络合物显色反应的研究ⅩⅩⅢ.Ag(Ⅰ)-镉试剂 A-吐温80体系

在吐温80存在下.在 pH9.2～9.8时,Ag(Ⅰ)与隔试剂 A 生成水溶性的红色络合物,最大吸收波长为525nm,表观摩尔吸光系数为ε_(525)=8.6×10~4.络合物瞬时发色,30分钟内吸光度稳定不变.当银含量在0～15微克/50毫升时符合比尔定律.Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)等离子干扰测定.我们用氨三乙酸掩蔽 Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等离子的干扰,可以不经分离,直接光度法测定废水中的微量银.应用于照相定影液废水中的微量银的测定,结果满意.对10微克/50毫升银的回收率均在95～105%以内。本文均较文献[1,2]灵敏。