α′-(BEDT-TTF)2C6H4(SO3)2的合成、结构与导电性

用恒电流电化学结晶法合成了一种新的基于BEDT-TTF的电荷转移盐α′-(BEDT-TTF)2C6H4(SO3)2[BEDT-TTF=双亚乙基二硫四硫富瓦烯,C6H4(SO3)2 2 -=对苯二磺酸根].通过四圆X射线衍射方法测定了α′@(BEDT-TTF)2C6H4-(SO3)2的结构.晶体属于单斜晶系,P2/n空间群;晶胞参数:α=0.77937(17)nm,b=0.66989(11)nm,c=3.4422(7)nm,β＝91.135(12)°,V=1.7968(6)nm3.该晶体中BEDT-TTF+自由基沿α轴方向形成具有二聚体结构的交错排列型柱状堆积,沿b轴方向由肩并肩强分子间相互作用形成一维分子链.电荷补偿阴离子C6H4(SO3)2 2 -则在α方向存在较强的作用.沿c轴方向,BEDT-TTF+自由基层和阴离子层交替排列形成夹心式结构.α′-(BEDT-TTF)2C6H4-(SO3)2在ab面的某方向的室温电导率为0.5913 Q-1@m-1,电阻率-温度测定曲线表明它具有半导体导电行为.在150K附近,晶体发生了某种相变.     

α'-(BEDT-TTF)_2C_6H_4(SO_3)_2的合成、结构与导电性

用恒电流电化学结晶法合成了一种新的基于BEDT-TIF的电荷转移盐α'-(BEDT- TIF)_2C_6H_4(SO_3)_2 [BEDT-TIF = 双亚乙基二硫四硫富瓦烯,C_6H_4(SO_3) _2~(2-) = 对苯二磺酸根]。通过四圆X射线衍射方法测定了α'-(BEDT-TTF) _2C_6H_4-(SO_3)_2的结构。晶体属于单斜晶系,P2/n空间群;晶胞参数：a = 0. 77937(17)nm, b = 0.66989(11) nm, c = 3.4422 (7) nm, β = 91.135(12) °, V = 1.7968(6) nm~3。该晶体中BEDT-TTF~+自由基沿a轴方向形成具有二聚体结构 的交错排列型柱状堆积,沿b轴方向由户并户强分子间相互作用形成一维分子链。 电荷补偿阴离子C_6H_4(SO_3)_2~(2-)则在a方向存在较强的作用。沿c轴方向, BEDT-TTF~+自由基层和阴离子层交替排列形成夹心式结构。α'-(BEDT-TTF) _2C_6H_4-(SO_3)_2在ab面的某方向的室温电导率为0.5913 Ω~(-1)·m~(-1),电 阻率-温度测定曲线表明它具有半导体导电行为。在150K附近,晶体发生了某种相 变。     

(BEDT-TTF)2C3H5SO3·H2O新晶体的生长、结构与导电性

用恒电流电化学结晶法培养了一种新的基于BEDT-TTF的电荷转移盐(BEDT-TTF)2C3H5SO3·H2O [BEDT-TTF=双(亚乙基二硫)四硫富瓦烯,C3H5SO-3=烯丙基磺酸根].通过四圆X射线衍射方法测定了(BEDT-TTF)2C3H5SO3·H2O的结构.晶体属于正交晶系,Pma2空间群;晶胞参数a=3.2772(3) nm, b=0.79604(7) nm, c=0.66868(7) nm, V=1.7445(3) nm3.在标题化合物晶体中,BEDT-TTF0.5+自由基形成α′-型堆积,烯丙基磺酸根阴离子则通过氢键沿c轴方向连接成链.(BEDT-TTF)2C3H5SO3·H2O的室温电导率为0.0489 Ω-1·m-1,电阻率-温度测定曲线表明它具有典型的半导体导电行为,其导电激活能为0.319 eV.     

分子导体θ-(ET)(C7H7SO3)·3H2O的合成、结构和导电性

用恒电流电化学结晶的方法合成了一种新的基于电子给体BEDT-TTF(双亚乙基二硫四硫富瓦烯) 的电荷转移盐θ-(ET)(C7H7SO3)·3H2O (ET为BEDT-TTF的简写,C7H7SO-3=对甲苯磺酸根).用四圆X衍射的方法测定了θ-(ET)(C7H7SO3)·3H2O的结构.晶体属于三斜晶系,P-1空间群;a=0.8682(1) nm, b= 1.2027(1) nm, c=2.5890(3) nm, α=87.025(6)°, β=89.117(8)°, γ=69.071(7)°, V=2.5216(5) nm3, R=0.0580.晶体中ET自由基沿a轴方向堆积成柱,相邻两个分子柱中的ET分子平面的夹角为49.30°.在b轴方向存在着分子柱侧向间的S…S近距作用.ET阳离子层与对甲苯磺酸根阴离子层沿c轴方向上交替排列.位于阳离子层与阴离子层之间的许多H2O形成了有利于晶体导电性的二维氢键网络.θ-(ET)(C7H7SO3)·3H2O在(001)晶面上某方向上的室温导电率为0.011 S·cm-1,所测变温电导曲线表明,该晶体在120～278 K温度区间内表现为半导体导电行为,导电激活能Ea=0.316 eV.从278～286 K表现为金属导电性.在276 K附近存在金属-半导体相变.     

一维有机半导体(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE与二维有 机超导体β-(BEDT－TTF) ~2I~3

用电化学结晶方法合成出一种新的导电分子晶体(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE,[(BEDT-TTF)=双亚乙基二硫四硫富瓦烯,TCE=1,1,2-三氯乙烷]。用四圆X衍射方法确定了它的晶体结构,测得(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE单晶在bc平面的ln(R/R~0)与T^-^1呈线性关系。(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE晶体中,(BEDT-TTF)^+^0^.^5阳离子自由基沿b方向等距并肩排列,由S…S分子间相互作用维系,形成一维导电结构;阴离子(HgCl~3)^-也沿b方向形成一维聚合体(HgCl~3)~n^n^-,因而(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE属一维半导体。为了研究导电分子晶体的导电性与结构的关系,制备了有机超导体β-(BEDT－TTF)~2I~3,讨论了β-(BEDT－TTF)~2I~3的导电性优于(BEDT-TTF)~2HgCl~3·TCE的结构原因。     

两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)混合溶剂热合成及结构与性能研究

在中温混合溶剂热条件下合成了两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(bipy=联吡啶,C8H4O4=1,3-间苯二甲酸),并对其进行了单晶结构解析及相关性能表征.配合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2(1)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.03314(4)nm,b=1.08350(3)nm,c=1.15826(4)nm,α=83.104(2)°,β=84.609(2)°,γ=66.125(2)°,Z=1.配合物Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(2)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.06979(3)nm,b=1.09209(3)nm,c=1.47887(3)nm,α=91.795(2)°,β=93.2460(10)°,γ=118.6170(10)°,Z=2.通过使用不同的有机碱配体(2,2′-联吡啶和4,4′-联吡啶),并调节不同有机碱配体的用量,得到了结构不同的两个目标晶体产物相.产物均可稳定到3...     

一种有机-无机复合Dawson类型磷钨酸盐[H_24,4′-bpy]_5[H_2bpb]_(0.5)H[α-P_2W_(18)O_(62)]_2·4H_2O（英文）

利用水热技术合成了一种新的有机-无机复合的磷钨酸盐[H24,4′-bpy]5[H2bpb]0.5H[α-P2W18O62]2·4H2O(1)(4,4′-bpy=4,4′-bipyridine,bpb=1,4-bis(pyrid-4-yl)benzene),并通过红外光谱和X射线单晶衍射等技术对其结构进行了表征.化合物1属于三斜晶系,P-1空间群,其晶体学数据为a=1.461 83(10)nm,b=2.161 31(14)nm,c=2.632 87(19)nm,α=81.686 0(10)°,β=80.124 0(10)°,γ=84.893 0(10)°,V=8.091 5(10)nm3,Z=2,GOOF=1.007,R1=0.058 6,wR2=0.121 4.化合物1分子结构包含5个双质子化的4,4′-联吡啶阳离子、0.5个双质子化的1,4-二(4-吡啶基)苯阳离子、1个H+离子、2个饱和Dawson结构多阴离子[α-P2W18O62]6-和4个结晶水分子.此外,我们还研究了它的电化学性质.     

K_4H_(2.2)PTi_(1.60)W_(10.40)4O_(40)·13H_2O的合成、表征、晶体结构及抗菌活性

Na2WO4·2H2O与NaH2PO4及TiCl4在常规条件下反应合成Keggin型钨钛磷酸钾K4H2.2PTi1.60W10.40O40·13H2O(1),并通过元素分析,IR,UV,X-ray单晶衍射表征。化合物1晶体属于四方晶系,P4/mnc空间群,a=1.4158(2)nm,b=1.4158(2)nm,c=1.2449(3)nm,V=2.4955(7)nm3,Z=2,R1=0.0583,wR2=0.1447。该晶体沿a轴方向晶胞堆积有一截面为0.72nm×0.62nm的孔道,水分子填充在孔道内。183WNMR谱表明多阴离子在溶液中主要以C2对称性的异构体存在。该化合物对绿脓杆菌和β-溶血链球菌有较强的抑制活性。     

一个新的三维配位聚合物Na[Cu_2(malonate)_2]·(ClO_4)·(H_2O)_2的合成与表征(英文)

通过Cu(ClO4)2和丙二酸在水溶液中的自组装合成了一个新的3D配位聚合物:Na[Cu2(malonate)2]·(ClO4)·(H2O)2。X鄄射线结构分析表明该化合物晶体属于正交晶系Pnma空间群(a=1.2565(3),b=1.05943(2),c=1.07556(14)nm,V=1.4317(4)nm3,Z=4)。该聚合物的空间堆积在沿b轴和c轴方向分别形成大小为0.98nm×0.83nm和0.40nm×0.40nm的方形孔洞,在沿a轴方向形成大小为0.85nm×0.40nm的砖墙形孔洞。磁性测试结果表明该化合物显示出铁磁性。导电性能测试实验表明它是一个半导体,经拟合得到其活化能为0.80eV。     

新型有机-无机杂化材料(C_3H_5N_2)_4·PMo~ⅤMo_(11)~(Ⅵ)O_(40)·4DMF·2H_2O的合成、结构及抗前列腺癌活性研究

制备了有机 -无机杂化材料 (C3H5N2 ) 4PMo Mo 1 1 O4 0 · 4DMF· 2 H2 O.用元素分析、红外光谱和 X射线衍射对其进行了表征 ,该晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数为 a=1 .2 42 3 (3 ) nm,b=1 .2 666(3 )nm,c=1 .3 3 41 (3 ) nm,V=1 .742 3 (6) nm3,α=70 .5 6(3 )°,β=71 .1 6(3 )°,γ=64.1 8(3 )°,Z=1 ,R1 =0 .0 5 85 ,w R2 =0 .1 885 .结构解析表明 ,十二钼磷酸阴离子和质子化的咪唑分子通过静电引力和氢键相互作用 .采用 MTT法 ,对其体外抗前列腺癌活性及毒性进行了研究     

[4,4′-bpyH_2]_5H_2[α-P_2W_(18)O_(62)]_2·4H_2O的合成与结构表征

利用水热方法合成了一种基于双Dawson多阴离子和质子化的4,4′-联吡啶阳离子构筑的化合物[4,4′-bpyH2]5H2[α-P2W18O62]2·4H2O,并经IR光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射等测试技术进行了表征.标题化合物属于三斜晶系,P墿空间群,晶胞参数:a=1.35373(5),b=2.24256(13),c=2.73282(11)nm,α=79.890(13),β=77.568(8),γ=80.349(11)°,V=7.9029(6)nm3,Z=2,Dc=4.031g/cm3,GOOF=1.049,R1=0.0674,wR2=0.1434.结构分析结果表明,标题化合物分子由5个质子化的4,4′-联吡啶阳离子、2个H+离子、2个饱和Dawson结构多阴离子[P2W18O62]6-和4个结晶水分子组成.     

配合物[Cd(C_9H_8O_3N)_2(2,2′-bipy)(H_2O)]_2·(H_2O)_3的合成、结构及荧光和电化学性质(英文)

以对乙酰氨基苯甲酸和2,2′-联吡啶为配体合成了一个新配合物[Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)]2·(H2O)3。该配合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.2559(3)nm,b=1.5068(3)nm,c=1.6507(3)nm,α=112.14(3)°,β=101.83(3)°,γ=93.84(3)°,V=2.7959(10)nm3,Dc=1.592g·cm-3,Z=4,μ(MoKα)=0.840mm-1,F(000)=1364,最终偏离因子R1=0.0276,wR2=0.0683。标题配合物的不对称单元由2个独立的单核结构Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)和3个晶格水分子组成。中心镉髤离子处于六配位的变形八面体环境中。本工作测定了配合物的荧光和电化学性能。     

Anderson-B-型多金属氧酸盐[Co(2,2-′bipy)_3]H-[Al(OH)_6(Mo_6O_(18))]·5H_2O的合成及晶体结构

以A lC l3.6H2O、Na2MoO4.2H2O、CoC l2.6H2O和2,2′-联吡啶为主要原料合成了Anderson-B-型多金属氧酸盐[Co(2,2-′b ipy)3]H[A l(OH)6(Mo6O18)].5H2O,进行了红外光谱、紫外光谱、差热分析和单晶结构测定。晶体学测定结果表明,化合物属于三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数:a=1.216 0(2),b=1.221 5(2),c=1.780 0(4)nm,α=86.83(3)°,β=88.76(3)°,γ=89.82(3)°,V=2.639 4(9)nm3,Z=2,R1=0.079 4,wR2=0.176 6。化合物结构分析表明,在晶体学上,标题化合物分子是由1个[Co(2,2-′b ipy)3]2 配阳离子,1个H 离子,2个1/2[A l(OH)6(Mo6O18)]3-多阴离子和5个结晶水分子组成。多阴离子[A l(OH)6(Mo6-O18)]3-借助水分子和金属配离子通过超分子作用形成二维网状结构,网状结构之间又借助超分子作用形成三维无限伸展结构。差热分析表明,标题化合物的失重过程分为2步,多阴离子骨架破坏温度为547.5℃。     

新型无机-有机杂化化合物(Hmorph)_4[SiMo_(12)O_(40)]·2H_2O合成与性质研究

合成了1种无机-有机杂化钼酸盐化合物(Hmorph)4[SiMo12O40]·2H2O(Hmorph=morpholine,吗啉).用元素分析、X射线单晶衍射、红外光谱和热重对晶体的结构进行了表征.该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=1.214 71(13)nm,b=1.399 0(3)nm,c=1.735 1(2)nm,α=79.892(13)°,β=82.719(9)°,γ=71.812(14)°,V=2.749 7(7)nm3,Z=2.在该化合物晶体结构中包含质子化的吗啉分子、带负电荷的Keggin结构多阴离子簇以及水分子,在分子中通过静电引力及氢键作用交替排列.紫外光谱和电化学实验证明,标题化合物(Hmorph)4[SiMo12O40]·2H2O在水溶液中对ClO3-具有良好的电催化性质.     

一维链状钴配位聚合物Co(α-Furoic acid)_2(4,4′-bipy)_2(H_2O)_2的结构及电化学性质

在甲醇和水的混合溶剂中用呋喃甲酸、4,4′-联吡啶和碳酸钴合成了一种新型配位聚合物[Co(α-Furoic ac id)2(4,4-′b ipy)2(H2O)2]。该配合物晶体属三斜晶系,空间群P 1,晶胞参数:a=1.138 4(4),b=1.138 4(4),c=1.302 9(9)nm;γ=120.0°,V=1.462 3(12)nm3,Dc=1.612 g/cm3,Z=3,F(000)=729。最终偏离因子R1=0.049 0,wR2=0.143 6。晶体中钴原子与2个b ipy的2个N原子及2个呋喃甲酸根的2个氧原子配位及2个水分子的2个氧原子配位,形成六配位的变形八面体结构,结合晶体结构进行了电化学性质研究。结果表明,电极反应中电子转移是准可逆的,配合物稳定性好。     

三核铁簇硫酸盐K_2(H_3O)_3[Fe_3(H_2O)_3O(SO_4)_6]·6H_2O的合成与晶体结构

在室温条件下合成了含三核铁簇的硫酸盐配合物K2(H3O)3[Fe3(H2O)3O(SO4)6].6 H2O,借助IR光谱、紫外-可见吸收光谱、X射线光电子能谱(XPS)和X射线单晶衍射等测试手段对其结构进行了表征.结果表明,标题化合物属于六方晶系,P6(3)/m空间群,晶胞参数为:a=b=0.963 7(2)nm,c=1.885 1(9)nm,V=1.516 3(9)nm3,Z=2,Dc=2.316 g/cm3,GOOF=1.089,R1=0.062 8,wR2=0.165 1.其分子由1个三核铁簇阴离子[Fe3(H2O)3O(SO4)6]5-、2个K+离子、3个水合质子H3O+和6个结晶水分子组成.     

两个具一维水链的镧系配位聚合物的合成与晶体结构(英文)

以Ln2O3(Ln=Nd和La),2,2′-联吡啶-3,3′-二羧酸(bpdc),4,4′-联吡啶(bpy)为原料,采用溶剂热法合成了2个具有二维骨架结构的无机-有机杂化材料[Nd2(bpdc)3(H2O)2]·bpy·4H2O(1)和[La2(bpdc)3(H2O)4]·4H2O(2),通过IR和X-射线单晶衍射分析等手段对其结构进行了表征。晶体1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=3.3104(7)nm,b=0.74812(15)nm,c=1.9848(4)nm,β=104.75(3)°。晶体2属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.6749(5)nm,b=0.71165(14)nm,c=2.0542(4)nm,β=92.70(3)°。在这2个配位聚合物中,晶体中的结晶水沿着b轴呈现一维无限有序排列,将化合物中二维的金属有机骨架通过氢键相连进而形成了三维超分子结构。     

配合物Pb(cbba)_2(phen)_2的水热合成、晶体结构与荧光性能研究(英文)

A new metal-organic complex Pb(cbba)2(phen)2 (1, H2cbba=2-(4′-chlorine-benzoyl)benzoic acid, phen= 1,10-phenanthroline) has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by elemental analysis, IR, fluorescence spectrum and single-crystal X-ray diffraction. The compound crystallizes in orthorhombic, space group Pbcn with a=1.474 49(7) nm, b=0.953 90(4) nm, c=3.031 65(14) nm, V=4.264 1(3) nm3, C52H32Cl2N4O6Pb, Mr=1 086.91, Dc=1.693 g·cm-3, μ(Mo Kα)=4.141 mm-1, F(000)=2 144, Z=4, the final R=0.018 3 and wR=0.045 7 for 3 582 observed reflections (I2σ(I)). In the crystal structure, the lead atom is six-coordinated with two carboxylate oxygen atoms from different cbba ligands and four nitrogen atoms from different phen ligands, showing a distorted octahedral geometry. Furthermore, 1 shows yellow photoluminescent property at room temperature.     

Dawson结构 [(HOCH_2CH_2)_2NH_2]_6·P_2W_(18)O_(62)·6H_2O的合成、表征、晶体结构

由二乙醇胺与H6P2W18O62·nH2O合成了[(HOCH2CH2)2NH2]6·P2W18O62·6H2O(I).单晶结构解析结果表明晶体属三方晶系,空间群为R-3,晶胞参数:a=b=c=1.36298(16)nm,α=β=γ=106.490(17)°,Z=1,V=2.1374(4)nm3,R=0.0837,Rw=0.2219.化合物分子由一个P2W18O626 阴离子、六个质子化的二乙醇胺、六个结晶水组成.标题化合物具有可逆光色性.热分析表明,化合物阴离子在463℃左右分解.     

[Cu(Phen)_3][DTB]·6H_2O的合成与晶体结构

利用螯合配体1,10-邻菲咯啉(Phen)与2,2′-二硫代二苯甲酸(H2DTB)的钠盐及氢氧化铜反应合成了一种新型配合物[Cu(Phen)3][DTB].6H2O,通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射等技术对其进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=1.822(2)nm,b=3.053(4)nm,c=2.016(3)nm,α=90°,β=106.28(4)°,γ=90°,Z=8,V=10.762(25)nm3,Dc=1.255 g/cm3,Mr=1016.57.该配合物晶体结构由配阳离子[Cu(Phen)3]2+和未配位的反荷阴离子[DTB]2-和晶格水分子组成.每个Cu(Ⅱ)原子与来自三个Phen的6个N原子配位,形成畸变的八面体结构单元.