硫氰酸钨(Ⅴ)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm.在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的平均摩尔吸光系数△-ε呈函数关系.测得络合物的络合比为14.计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为β1=40.73,β2=1.10×103,β3=2.40×104,β4=4.16×105,Δε1=9.33×103,Δε2=9.64×103,Δε3=9.93×103,Δε4=1.10×104(t=17.7℃).     

在二甲基亚砜-水不同配比的溶剂中对硫氰酸钴(Ⅱ)络合物的紫外光度法研究

本文用紫外光度法测定了在不同体积配比的二甲基亚砜-水混合溶剂中,存在不同浓度硫氰酸根时,硫氰酸钴(Ⅱ)络合物的各级摩尔吸光系数和稳定常数及各级络离子的百分组成,表明了上述各项都随着体系中二甲基亚砜浓度的增加而不断增大。     

离解度—回归法测定不稳定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数

１　引　言利用分光光度法测定络合物的摩尔吸光系数和稳定常数，通常基于饱和法。对不稳定络合物，因难以得到饱和吸收曲线，给摩尔吸光系数和稳定常数的测定带来困难。我们推导出准确求解不稳定络合物离解度的计算公式，可分别测定出不同浓度络合物溶液的离解度，利用线性回归法求出络合物的摩尔吸光系数，再由校正后的离解度求算络合物的稳定常数，可减小实验过程中的误差，提高测定结果的准确度。本法操作简便、准确度高，可适用于不同组成的络合物体系。利用本法测定了镁、钙、钡与偶氮胂Ⅰ以及钻、镍与变色酸２Ｒ络合物的摩尔吸光系数…     

渐进因子分析—分光光度法测定Fe^3＋—SCN^—络合物的稳定常数

本文利用渐进因子分析与化学平衡相结合的方法迭代求解逐级生成络合物的各级稳定常数，对Ｆｅ＾３＋－ＳＣＮ＾－体系在水溶液及５０％丙酮溶液中的配体浓度－波长的两维双线性吸光度数据矩阵进行处理，求得水溶液中该络合物第一、二级稳定常数为１ｇｋ１＝２．２６，１ｇｋ２＝１．３０。同时该法还可确定各种组分的存在区间及吸收光谱，本文还对丙酮的存在对Ｆｅ＾３＋－ＳＣＮ＾－络合物的影响作了研究，结果表明丙酮，对高配位络     

导数光谱法络合物稳定常数的测定

本文利用导数光谱法消除体系中共存有关物种干扰,直接测定游离配体浓度。基于此仿照对应溶液法的图解法,我们拟订两个测定络合物稳定常数的新方法。方法简便可靠,试用于La-BPR体系获得了令人满意结果。     

β修正光度法测定镉络合物特征参数

利用β修正分析理论建立金属络合体系中络合物组成及其摩尔吸光系数数学方程，研究了镉（Ⅱ）－丁基罗丹明Ｂ（ＢＲｈＢ）－碘（Ⅰ－）缔合反应体系，结果表明，镉与ＢＲｈＢ组成比为１：２，缔合产物在６１０ｎｍ波长处摩尔吸光系数比其表观值高△ε６１０＝０．９１×１０４Ｌ．ｍｏｌ－１．ｃｍ－１。     

金属硫蛋白加质子常数及与C_d(Ⅱ)络合常数测定

用pH计和Cd离子选择电极测定了金属硫蛋白的加质子常数及其与Cd(Ⅱ)的络合常数,用改进的简化络合模型处理实验结果,得到了去金属硫蛋白(apo MT)中6类不同的加质子基团的数目及其加质子常数。对Cd(Ⅱ)滴定数据的计算表明,MT中两个结构域——α和β对Cd(Ⅱ)的络合常数相差约1000倍。从热力学定量描述了MT中两个结构域结合金属离子选择优先顺序。     

金属硫蛋白加质子常数及与Cd(II)络合常数测定

用pH计和Cd离子选择电极测定了金属硫蛋白的加质子常数及其与Cd(Ⅱ)的络合常数, 用改进的简化络合模型处理实验结果, 得到了去金属硫蛋白(apo MT)中6类不同的加质子基团的数目及其加质子常数。对Cd(Ⅱ)滴定数据的计算表明, MT中两个结构域——α和β对Cd(Ⅱ)的络合常数相差约1000倍。从热力学定量描述了MT中两个结构域结合金属离子选择优先顺序。     

络合物稳定常数测定的仪器分析方法

以国内外科技文献为信息来源,从电化学法、分光光度法、色谱法、毛细管电泳法出发,评述络合物稳定常数测定方法的研究状况及其发展方向。引用文献58篇。     

铜-氨基酸络合物的紫外光谱性质及其应用──络合物组成及稳定常数的测定

本文从研究铜（Ⅱ）、9种有代表性的氨基酸及其络合物的紫外光谱性质着手，探讨了络合物的组成，用计算校正的方法获得了络合物的吸光度，并进一步测定了络合物的组成比及稳定常数。     

汞—双硫腙络合物稳定常数和摩尔吸光系数的光度法研究

以Tween-20为增溶剂,用直接光度法研究了汞与双硫腙络合物的组成,以及该络合物的稳定常数和摩尔吸光系数。测得络合物的最大配位数为4,积累稳定常数分别为:β_1=3.77×10~4,β_2=8.03×10~6,β_3=7.75×10~9,β_4=5.60×10~(12)”。相应的摩尔吸光系数分别为:△ε_1=3.98×10~4,△ε_2=4.18×10~4,△ε=4.25×10~4,△ε_4=4.35×10~4。     

钨合金标准物质稳定性考察

对一级军用标准物质JBWY05901钨合金标准物质稳定性检验的化学分析方法进行了比较选择,提出了该标准物质稳定性检验方法,给出了检验数据的统计处理方法及稳定性检验结果。     

铁(Ⅲ)-硫氰酸钾-乙基紫三元络合物光度法测定水中微量铁

建立铁(Ⅲ)-硫氰酸钾-乙基紫三元络合物光度法测定水中微量铁的新方法,该络合物的最大吸收波长为510nm,表观摩尔吸光系数ε=9.26×10~4L/(mol·cm),铁(Ⅲ)在0-20μg/(25mL)范围内符合比耳定律,线性回归方程为A=0.01 0.386X,相关系数r=0.9999,回收率为96.5％～98.0％,检出限为0.0082μg/mL,测量结果的相对标准偏差为1.64％～1.79％。     

二安替比林对乙氧基苯基甲烷吸光光度法测定微量V(Ⅴ)

合成了新试剂二安替比林对乙氧基苯基甲烷,并研究了与V(Ⅴ)的显色反应。在磷酸介质中和Mn(Ⅱ)-乳化剂OP的作用下,显色反应的产物为橙黄色,ε为2.90×10~6,λ_(max)=450nm,测定V(Ⅴ)的线性范围为4～32μg·L~(-1)。用于中草药中微量V(Ⅴ)的测定,结果满意。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定环境水样中的砷（Ⅲ）、砷（V）

用氢化物发生-原子荧光光谱法测定环境水样中的砷(Ⅲ)和砷(V)，在0～100μg／L范围内砷的浓度与荧光强度呈线性关系，相关系数r=0．9999。测定结果的相对标准偏差为0．7％，检出限为0．08μg／L。与二乙氨基二硫代甲酸银光度法进行比对，经F检验和t检验，两种方法无显著性差异。     

光度法测定镉-邻二氮菲-溴苯三酚红混合配体络合物的平衡常数

混合配体络合物是络合物溶液化学研究中一个十分活跃的领域,有关镉的混合配体有色络合物见诸文献者不多^[1]。作者曾以光度法研究了镉(Ⅱ)-邻二氮菲(phen)-溴苯三酚红(BPR)三元体系中形成络合物的组成及有关光学特性^[2]。     

NUCLEOPHILIC ADDITION OF WATER AND ETHANOL TO COORDINATED DI-(2-PYRIDYL)KETONE IN RHENIUM(V) AND TECHNETIUM(V) COMPLEXES. THE CRYSTAL STRUCTURE OF DICHLORO(HYDROXY-DI-(2-PYRIDYL)METHOXIDE)OXORHENIUM(V)

Abstract

Complexes of general formula MOCl₂[(C₅H₄N)₂C(O)(OR)] (M = Re, Tc; R = H, Et) were prepared by the reaction of trans-ReOCl₃(PPh₃)₂ and (n-Bu₄N)[TcOCl₄] with di-(2-pyridyl)ketone (DPK) in ethanol (R = Et) under nitrogen and in benzene, containing trace amounts of water, in air (R = H). The compounds were characterized by elemental analysis, vibrational, optical and proton nuclear magnetic resonance spectroscopy. The evidence suggests that the coordinated DPK ligand has undergone addition of water and ethanol at the carbonylic carbon atom, and that the (C₅H₄N)₂C(o)(OR) moiety acts as a uninegative, terdentate N,O,N-donor ligand. The X-ray crystal structure of the complex ReOCl₂[(C₅H₄N)₂C(O)(OH)] is also reported. Crystal data: C₁₁H₉N₂O₃Cl₂Re, orthorhombic, space group Pcca; a = 14.935(5), b = 11.896(8), c = 14.937(11)Å, and U = 2653.8 (2.7)ų to give Z = 8 for D _calc = 2.37 g cm_?3. The structure was solved by Patterson and Fourier methods and refined by least-squares methods to R = 0.076. The complex has an Re = O bond distance of 1.67(2)Å, and a deprotonated diolate oxygen of the ligand is coordinated in the position trans to the oxo group.     

丁基罗丹明B—硫氰酸盐光度法测定钨

研究了Ｗ（Ｖ）－ＳＣＮ－丁基罗丹明Ｂ－聚乙烯醇体系的显色反应。该反应灵敏、快速、稳定。缔合物表观摩尔吸光系数ε５７０＝２．４２×１０＾５，钨量在０．０～２．０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比耳定律，用于矿样中钨的分析，结果较为满意。     

配合物稳定性与酸碱强度之间的直线自由能关系——ⅪⅤ.N-(取代苯基)亚氨基二乙酸与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)钴(Ⅱ)二元配合物的稳定性研究

直线自由能关系是化学中的一个普遍规律,为了进一步揭示直线自由能关系在配位化合物中的普遍性,我们合成了N-(对位(和邻位)取代苯基)亚氨基二乙酸p-RPhIDA和o-RPhIDA,R=Cl,H,CH_3,CH_3O),并在25.0±0.1℃,0.1mol。dm~(-3)KNO_3存在下应用pH法测定了它们的离解常数pK_1、pK_2,研究了其与铜(Ⅱ)及p-RPhIDA与镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)等生成二元配合物的稳定性。