N-丙烯酰-2-氯吩噻嗪、N-丙烯酰-2-乙酰基吩噻嗪单体和聚合物的合成以及荧光行为的研究

含芳杂环的丙烯酰类功能性单体及其聚合物的合成一直吸引人们的兴趣,原因之一是由于这类单体可用一般的自由基引发剂引发聚合,这类聚合物所表现出的光化学、电化学性质甚被瞩目。如含吩噻嗪的丙烯酰类衍生物可以和缺电子的化合物形成电荷转移     

N-丙烯酰-2-氯吩噻嗪、N-丙烯酰-2-乙酰基吩噻嗪单体和聚合物的合成以及荧光行为的研究

Two N-acrylic monomers having phenothiazine moieties , N-acrylyl-2-chlorophe-nothiazine ( I ) , N-acrylyl-2-acetylphenothiazine ( I ) were synthesized and their polymers were obtained by free radical polymerization . The fluorescence study showed that at the same molar concentration of the chromophores, the fluorescence intensities of the polymers were much stronger than that of the monomers. This would be explained by what we called "Structural Self-quenching Effect. " The Stern-Volmer constants of the polmers quenched by several electron defecient vinyl monomers were obtained. The results indicated that their quenching efficiencies were relevant to the degree of the electron deficiency of the double bond.     

荧光性的二(邻苯二甲酸异丙酯酰氧基)-丙烯酰氧基铝及其聚合物的合成、表征与性质

合成了螯合物二(邻苯二甲酸异丙酯酰氧基)-丙烯酰氧基铝(DIAA);以DIAA为单体进行游离基聚合合成了聚合物PDIAA.用元素分析、VPO、MS、ICP、IR、~1H-NMR和~(27)Al-NMR对其结构进行了表征,主要研究了它们在空气中的水解稳定性、热稳定性及其在溶剂中的荧光性质.     

荧光性的二(邻苯二甲酸异丙酯酰氧基)-丙烯酰氧基铝及其聚合物的合成、表征与性质

 合成了螯合物二(邻苯二甲酸异丙酯酰氧基)-丙烯酰氧基铝(DIAA);以DIAA为单体进行游离基聚合合成了聚合物PDIAA.用元素分析、VPO、MS、ICP、IR、¹H-NMR和²⁷Al-NMR对其结构进行了表征,主要研究了它们在空气中的水解稳定性、热稳定性及其在溶剂中的荧光性质.     

邻苯二甲酸异丙酯酰氧基-丙烯酰氧基-乙酰乙酸乙酯络铝及其聚合物的合成与荧光性质

通过异丙氧基铝和邻苯二甲酸酐、乙酰乙酸乙酯及丙烯酸反应,合成了螯合物单体邻苯二甲酸异丙酯酰氧基-丙烯酰氧基-乙酰乙酸乙酯络铝,由自由基聚合法合成了聚合物,用元素分析仪、VPO、IR、¹HNMR和²⁷AlNMR证实了它们的结构,并研究了它们在DMF中的荧光性质。     

含生色基团烯类单体及其聚合物——N－丙烯酰基吩■嗪及其聚合物的合成和其荧光性质

含生色基团烯类单体及其聚合物——Ｎ－丙烯酰基吩嗪及其聚合物的合成和其荧光性质＊于淑艳姚光庆李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词Ｎ－丙烯酰基吩嗪,紫外－可见光谱,荧光光谱,“结构自猝灭”效应,Ｓｔｅｒｎ－Ｖｏｌｍｅｒ常数,荧光寿命我们曾报...     

可聚合脂质体的研究 Ⅳ含丙烯酰基的类脂分子及其与亲水性丙烯酰单体的共聚物

可聚合脂质体的研究Ⅳ含丙烯酰基的类脂分子及其与亲水性丙烯酰单体的共聚物金威曲青蓝李子臣李福绵（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）关键词可聚合类脂分子，共聚合，自组织，脂质体脂质体因其优异的生物相容性做为药物释放材料而备受瞩目．一般说来，...     

聚合物分散液晶单体4,4′-二[6-(丙烯酰氧基)己氧基]联苯的合成

利用丙烯酰氯代替丙烯酸钾与4,4′-二(6-溴己氧基)联苯反应改进了制备4,4′-二[6-(丙烯酰氧基)己氧基]联苯(BAB6)的合成路线。改进前的反应温度较高,中间产物溶解度小,产物呈淡黄色,收率仅12.4%;改进后在室温反应,中间产物溶解度较高,产物呈白色,收率达到46.8%。采用1HNMR、13CNMR和元素分析对中间体和BAB6结构进行了表征。由改进后合成的单体,制备了具有快速响应的聚合物分散液晶(PDLC)膜,响应时间约2ms。扫描电子显微镜观察的结果表明,PDLC中形成了聚合物网络结构。     

二甲基二烯丙基氯化铵及其聚合物的红外光谱研究

对二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）不同聚合度的均聚物和它与丙烯酰胺的共聚物进行了结构分析，讨论了红外光谱吸收峰随聚合物特性粘度、单体的质量分数变化的规律及原因。结果表明，在均聚物中，随粘度的升高，峰位分别为1262cm^-1和678cm^-1处的碳氮键的伸缩与变形振动吸收峰增强；在共聚物中，当粘度不是很大时，粘度或单体的质量分数的升高都会使3017cm^-1处碳氢键的伸缩振动吸收峰增强。     

含β-二酮结构的丙烯酰类单体的聚合研究

含有β 二酮结构的烯类单体,如丙烯酰丙酮,分子中的β 二酮部分存在着酮式 烯醇式的互变异构现象［１～３］,张亦帆等对此进行了详细的研究［４］．ＣＨ２ＣＨＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＯＨＯＣＨＣＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＯＨＯＣＨＣＣＨ３此类单体不同于一般...     

8-丙烯酰氧喹啉及其聚合物增感的丙烯腈光聚合

<正> 我们曾研究过电子给体基团和电子受体基团共存于同一分子中的一类功能性单体,如甲基丙烯酸-4-(N,N)-二甲氨基苄酯(DMABMA)、N-(4-N′,N′-二甲氨基苄基)丙烯酰胺(DMAPAA)、8-丙烯酰氧喹啉(AQ)。N-丙烯酸-N′=苯基哌嗪(APP)等     

甲氧基萘类荧光单体的合成及其光谱研究

以4-溴-1,8-萘二甲酸酐为原料,合成了2种水溶性甲氧基萘类荧光单体,测定了它们的激发光谱和发射光谱.运用密度泛函(DFT)及含时密度泛函(TDDFT)方法预测的荧光发射光谱与实验结果符合得较好.     

测定含甲丙烯酰氧端基大分子单体分子量的新方法

建立了用紫外分光光度法测定含甲基丙烯酰氧端基大分子单体数均分子量的新方法 .在本实验条件下 ,以 95%乙醇∶THF( 7∶3 )为溶剂 ,在最大吸收波长 2 1 3nm处对含甲基丙烯酰氧端基的聚四氢呋喃大分子单体进行定量分析 ,所得结果与端基滴定分析法所得结果最大相对误差小于± 5% ,用t检验法对两法测定结果差别进行显著性检验 ,两法所得结果差别无显著意义 .紫外分光光度法可成为一种表征含甲基丙烯酰氧端基大分子单体数均分子量的方便方法 .     

以β-二酮连接的含生色团丙烯酰类单体及其饱和模型化合物的荧光行为

通过合成一系列同一分子中既含有给电子性荧光生色团又含缺电子性碳碳双键的烯类单体, 发现这类单体在相同生色团浓度下的荧光强度均明显低于相应的饱和模型化合物或聚合物[1～3]. 这种现象称为荧光结构自猝灭效应(SSQE), 以区别于浓度自猝灭现象. 对于电子状态与之相反的单体, 即含受电子性荧光生色团的乙烯基醚类单体, 也观察到了SSQE[4,5]. 进一步的研究结果表明, SSQE是光照条件下分子内电子给受体之间电荷转移作用的结果, 分子中电子给受体间的间隔基长度和溶剂的性质等都对SSQE有显著的影响[6]. 以往合成的含给生色团的丙烯酰类单体, 其电子给受体间是通过饱和脂肪链相连, 当生色团和受电子性碳碳双键之间以β-二酮结构相连时, 这类单体的荧光性质如何, 是否发生SSQE是我们的关注所在. 另一方面, β-二酮类化合物在一定波长光照射条件下, 常发生烯醇式与酮式的互变异构化. 虽然已有许多文献报道有关烯醇式-酮式互变异构过程中各种光谱的变化以及用核磁、红外、紫外等光谱手段研究烯醇式-酮式互变异构动力学, 但有关β-二酮类化合物互变异构过程中荧光光谱的变化的报道却很少[7～11]. 本文合成了以β-二酮连接的含二甲氨基苯基生色团的烯类单体, 1-(4-二甲氨基苯基)-4-甲基-4-戊烯-1,3-二酮(DMPDK)及其饱和模型化合物1-(4-二甲氨基苯基)-1,3-丁二酮(DMBDK), 研究了其光谱性质及光致互变异构行为.     

N-丙烯酰吩噻嗪异构体的量子化学研究

用量子化学从头算方法 ,在RHF/ 6_31G 的水平上 ,对N_丙烯酰吩噻嗪分子两种异构体进行了理论计算 ,优化得到了它们的平衡几何构型 ,并计算了它们的谐振动频率 .结果表明 :N_丙烯酰吩噻嗪分子两种异构体的稳定性不同 .用PM3/CIS和AM1/CIS方法计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .这些结果对探讨N_丙烯酰吩噻嗪引发丙烯腈聚合的机理是有益的     

含胺基功能性单体的聚合研究——Ⅷ.N-丙烯酰-N’-甲基吡嗪的合成、聚合及其聚合物的抗凝血性

<正> N—丙烯酰-N′-甲基吡嗪(AMP),N-甲基丙烯酰-N′-甲基吡嗪(MAMP)是丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺的脂肪叔胺基N-取代物。聚丙烯酰胺是众所周知的医用水凝胶,其N-取代物也是甚多报道的生物相容性材料。以脂肪叔胺基取代的丙烯酰胺,除可期望其聚合物用作医用水凝胶外,分子内所含的叔胺基可以作为氧化还原引发体系的组分来引     

聚酰胺——聚对苯二甲酰对苯二胺的研究

详细地研究了对苯二甲酰-对苯二胺低温溶液缩聚时,各种反应条件对聚合体分子量的影响,获得了适合于液晶纺丝的高分子量聚合体,其η_(inh)可达5—7。结果表明,聚合体系的水份、单体克分子浓度、各种混合溶剂体系比对聚合体分子量有明显的影响。为获得高分子量聚合体,混合溶剂体系的最佳组成分别为:HMPA:DMAC=4:1(体积比)、HMPA:NMP=7:3 和 HMPA:THF=9:1。当水份含量大于100ppm时,将严重妨碍高分子量聚合体的得到。在缩聚反应初期,聚合体η_(inh)随时间迅速增长,两三分钟内出现凝聚现象,聚合转化率达100％。体系凝聚后缩聚反应仍然进行,聚合体仍有增长。     

N-甲基-N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯胺与其聚合物的荧光光谱

<正> 我们曾报道过甲基丙烯酸-4-N,N-二甲氨基苄酯(DMABMA)、N-(4-N′N′-二甲氨基苯基)代丙烯酰胺(DMAPMA)、8-丙烯酰氧喹啉(AQ)、N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪(APP)等在同一分子中含有缺电子双键和给电子发色基团的单体及它们的聚合物在溶液中的荧光行为。在相同的链节克分子浓度下,这些单体的荧光强度比其聚合物的荧光强度低很多。我们将这种现象称为“结构自猝灭现象”。这种现象是由于共存在这类