稀土—钼(V1)—偶氮氯膦Ⅲ三元络合物的形成及其分析应用

<正> 含有多功能团的有机试剂分子,在一定的条件下,有可能与两种不同的金属离子络合,形成三元异金属络合物。对称性的双偶氮变色酸衍生物就属于这一类试剂,偶氮胂Ⅲ与钼(Ⅵ)及稀土能形成三元异金属络合物,但偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)的类似络合物尚未见报导。     

混合表面活性剂对某些吡啶偶氮试剂显色反应的作用

本文研究了表面活性剂对不同电子结构的三种金属离子(Zn~(2+),Cu~(2+),Pd~(2+))与两种分子结构类似但反应官能团不同的吡啶偶氮染料(PAR和5-Cl-PADAB)间的显色反应的作用。试验证明:(1)表面活性剂对显色反应增敏作用的产生,最根本的是由于金属离子的电子结构和试剂的反应官能团的不同,以及由此引起所成显色络合物的结构的不同。(2)表面活性剂对显色络合物的增敏效应,与单个表面活性剂分子对有色络合物的作用有关,更重要的是形成胶束,改变反应微环境。(3)离子型-非离子型混合表面活性剂对显色反应是否产生协同增敏效应和协同增敏效应的大小,决定于两者形成混合胶束的难易。如果显色络合物的结构有利于此两种表面活性剂同时对它起协同作用,则协同增敏效应可进一步提高。     

多元校正—分光光度法同时测定痕量铜、铁、铝

在pH 6.0的乙酸和乙酸钠缓冲溶液中,痕量Cu2+、Fe3+和A l3+能与铬天青S和十六烷基三甲基溴化铵发生高灵敏的显色反应,所形成的三元胶束络合物吸收光谱重叠严重。本文采用化学计量学多元校正-分光光度法能实现该3组分的同时测定。该方法应用于茶叶中3种金属含量的测定,结果满意     

金与三苯基麟氧形成的一些络合物及其性质

在有机溶剂中,合成了金与三苯基腾氧 (T P P O ) 形成的三种固体络合物.用 熔点、元素分析、摩尔电导率、红外和紫外光谱、核磁共振以及差热和热重分析等方法,对 其性质进行了研究,表明在络合物中配体分子没有与金属配位,而是与氢离子发生氢键作 用.所述络合物的组成为 H ( T P P O )mAuCl4;·nH20 (m=2,3, n=0，1 ）     

分光光度法测定石蜡相络合物的组成

以镍－丁二酮肟显色体系和钯－α－亚硝基－β－萘酚显色体系为例，对石蜡相中络合物组成比的测量原理和测定方法进行探讨，并测得镍与丁二酮肟石蜡相络合物的组成比以及钯与α－亚硝基－β－萘酚石蜡相络合物的组成比均为１：２。     

邻硝基苯基荧光酮-氯代十六烷基吡啶双波长增敏法测定微量铁(Ⅲ)

在ＨＡＣ－ＮａＡＣ缓冲体系中,邻硝基苯基荧光酮、氯代十六烷基吡啶与铁形成三元络合物。试剂的最大吸收为５３０ｎｍ,络合物的最大吸收为６４４ｎｍ,用双波长增敏法测得表观摩尔吸光系数为５５×１０４络合物的组成比为１∶１∶１,铁量在０～６μｇ／２５ｍＬ符合比     

非离子表面活性剂对镐试剂A及其Cu (Ⅱ)配合物的增溶增敏作用的研究

本文用分光光度法研究了非离子表面活性剂胶束对锡试剂A(Cadion A)及((Cu ( I )-Ca-dion A配合物的增溶、增敏作用，表面活性剂对金属配合物的增敏作用与其结构有关。     

邻硝基苯基荧光酮—十六烷基三甲基溴化铵双波长增敏法测定微量铝（Ⅲ）

研究了HAC-NaAC缓冲体系中,邻硝基苯基荧光酮、十六烷基三甲基溴化铵与铝形成三元络合物,以试剂的最大吸收527nm为参比波长(λ),以络合物的最大吸收570nm为测量波长(λ2),用双波长增敏法测得表观摩尔吸光系数为1.4×105,络合物的组成比为111,铝量在0～10μg/25mL范圈内符合比尔定律.方法用于发酵粉等样品中铝的测定,结果满意.     

在CPB 存在下偶氮氯膦一间磺酸基苯与稀土元素显色反应的研究

本文报道了新显色剂偶氮氯膦-间磺酸基苯在表面活性剂(CPB)存在下与稀土元素的显色反应具有较高的灵敏度和选择性。通过实验研究了多元络合物的吸收光谱、络合物的组成以及反应的最佳条件。用本方法测定了实际样品中的稀土总量,获得了满意的结果。     

镍-酸性铬兰K络合物吸附波

用微分脉冲溶出伏安法研究了镍(11)与酸性铬兰K(ACBK)所生成的络合物在悬汞电极上的电化学特性及电化学反应机理，发现电极反应为镍与酸性铬兰K所生成的络合物吸附在电极表面后发生的不可逆还原。在HCl-硼砂介质中(pH8．67)，络合物在-316mV处有一吸附还原峰，其峰电流与镍浓度在0．001～0．010μ/mL范围内呈现良好的线性关系，其最低检出浓度为0．0005μg／mL。     

水样中微量铍的测定

本文研究了铍与对溴偶氮胂形成1∶2兰色络合物的显色条件和非离子表面活性剂triton增溶增敏作用,建立了双峰双波长分光光度法测定微量铍的新方法,其灵敏度ε=4.5×10~4,测定范围0～1.6ug/25ml。测定水样中的微量铍。     

铜－肌苷的极谱测定

在０．０２５ｍｏｌ／ＬＨ３ＢＯ３－ＮａＯＨ和０．１ｍｏｌ／ＬＫＣｌ支持电解质中（ｐＨ６．５），Ｃｕ（Ⅱ）－肌苷的络合物在－０．５２Ｖ产生灵敏的极谱波，据此建立了测定肌昔的新方法．该波波高与肌苷浓度在８．０×１０－７～２．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系，此法已成功地用于药物中肌苷的测定．对极谱波的性质和机理进行了讨论．     

在苯甲酸存在下铬（Ⅲ）的快速光度分析方法研究

本文对在苯甲酸存在下，铬（Ⅲ）与铬天青Ｓ及溴代十六烷基吡啶三元铬合物显色反应进行了系统的研究．结果表明苯甲酸对该显色体系有显著的催化和增敏作用．据此，我们建立了快速测定铬（Ⅲ）的新方法．三元络合物在ｐＨ５．０～５．７的苯甲酸缓冲介质中仅需在沸水浴中加热２ｍｉｎ即可显色完全．络合物最大吸收波长为６４０ｎｍ，表观摩尔吸光系数达１．５０×１０５ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１）．本法为迄今报道的铬（Ⅲ）的光度分析方法中最快同时也是较灵敏的方法之一．该法已用于钢中铬的测定，获得较满意的效果．     

含硫氮双齿配位体有机硅聚合物负载的铂络合物的催化作用

含硫氮双齿配位体的有机硅聚合物和Ｋ２ＰｔＣｌ６反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷铂络合物，并用ＸＰＳ研究其结构．选用十二烯、癸烯、苯基烯丙醚、烯丙基苯、氯代十一烯、丁烯腈等７种底物与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用丁烯进行氢化，均选用铂络合物为催化剂，实验结果表明铂络合物显示出良好的催化活性．在１．２～２．２ｈ之间，含有４．９×１０－６ｍｏｌ铂络合物可将苯基烯丙醚、十二烯、癸烯、烯丙基苯、氯代十一烯５种底物硅氢化，产率均在７９％以上，其选择性在９８％～１００％之间．对丁烯的催化加氢效果也很好，第一次脉冲氢化时，直接形成０．０４５～０．０４９ｍｏｌ／ｍｏｌＰｔ     

应用双波长分光度法测定有色络合物的组成

<正> 分光光度法是研究有色络合物组成的一种十分有效的方法。其中最为普遍被使用的是摩尔比法、连续变化法、斜率比法等。我们曾应用双波长分光光度法测定了镁——二甲苯胺兰Ⅱ络合物的组成。为考察该方法的普遍意义与可靠性,我们又再次进行验证,实验表明,双波长分光光度法是     

硫氰酸盐——孔雀绿萃取比色法测定高纯铁中微量钨

本文对钨(V)——硫氨酸盐——孔雀绿三元络合物萃取比色法进行了较详细的试验。结合钽试剂萃取——柠檬酸钠反萃取,可以消除大量铁和一定量钼、锆等干扰元素的影响。本方法灵敏度较高,可测定纯铁中低至0.0001％的钨。     

开链配体及手性冠醚仿生化学研究现状

综述了部分开链配体的络合行为，对手性冠醚的合成、分子识别及仿生功能的研究进行了评述，开链配体在络合行为上与环状化合物很相似，能与金属离子、中性分子形成络合物，手性冠醚的合成是一个活跃的研究领域，将手性冠醚用于手性识别、手性催化及仿生化学的研究日趋活跃，前景十分诱人。     

CS-PAA聚电解质络合物的形成及其机理研究

壳聚糖 (CS)和聚丙烯酸 (PAA)在不同的 p H值下以不同的比例混合 ,当离子强度在 0 .1～ 0 .3范围内时 ,形成的聚电解质络合物 (PEC)的量通过测定悬浊液在 42 0 nm处的浊度来确定 .在 p H=2时 ,没有 PEC生成 ;在 p H=3～ 6时 ,PEC形成的最大量出现在不同的混合比处 .该范围内离子强度对 PEC的形成影响并不大 .通过对上清液 p H值的测定分析得知在 p H=3～ 5时 ,混合物的 p H值随着 PEC的生成量增大而减少 ,而在 p H≥ 6时 ,混合物的 p H值随着 PEC的生成量增大而增大 .由此可推测 PEC形成的机理是 PAA的羧基和 CS的氨基基团之间发生静电作用 ,这一点亦可通过对不溶的 PEC的红外光谱进行分析来证实 .     

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物负载的铑络合物的催化作用

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物和三氯化铑反应，制备了聚－γ－Ｎ（β－丁硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物和聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物．选用Ｉ－癸烯，Ｉ－十二烯、苯基烯丙醚、苯丙烯、甲基丙烯酸丁酯、环己烯、氯代十一烯和三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用丁烯进行氢化，以其实验结果评价其催化活性．实验结果表明两种铑络合物具有良好的催化活性，在１．５～１．８ｈ之内，含有４．９×１０－６ｍｏｌ的两种铑络合物可将Ｉ－癸烯，苯基烯丙基醚，Ｉ－十二烯硅氢化７８％以上．其选择性在９６％～１００％之间．对丁烯的氢化效果良好．     

吐温80对氯霉素稳定作用的机理研究

通过恒温加速试验,研究了吐温80水溶液对氯霉素的稳定效果.通过设置对照实验和反相胶束实验,分别模拟氯霉素在水相和胶束相的水解行为.结果表明,加入吐温80可以提高氯霉素水溶液的稳定性.氯霉素在吐温80胶束相内的水解速率常数约为在水相内的1/50,从而表明吐温80对氯霉素的稳定作用是由于氯霉素增溶于胶束相内,大大降低了水解反应速率.经过计算发现氯霉素在水相-胶束相的分配并不是按照一定的分配比例进行,而是随着氯霉素加入量的增加分配比例下降.