掺杂正八面体AgBr乳剂介电频谱的研究——Cd2+、Br-离子的影响

测定了单分散正八面体AgBr乳剂中加入不同量CdBr₂和KBr以后的介电吸收频谱。发现Cd²⁺离子的表面掺杂使正八面体AgBr乳剂的介电吸收峰向低频方向位移。这种变化在CdBr₂的加入量为0—2×10^-2mol/mol AgBr范围内尤为明显。说明掺杂Cd²⁺使正八面体AgBr乳剂中AgBr微晶的介电电导率σ₂显著下降。能进入AgBr微晶表面层晶格中的Cd²⁺离子的数量不仅与乳剂中Cd²⁺离子的浓度有关,而且与乳剂中的Br^-离子浓度有关。通过简单的水洗,可以将掺杂的Cd²⁺大部分除去。水洗后,样品的介电吸收峰又向高频方向回移。在本实验条件下,Cd²⁺离子掺杂的这种“可逆性”表明进入AgBr微晶中的Cd²⁺离子主要是处在AgBr微晶的表面层内。样品介电吸收峰频率位置的这种可逆变化表明:非均匀电介质中的界面极化效应在保持连续相不变时,受分散相颗粒表面层物质的组成和结构的影响很大。     

掺杂正八面体AgBr乳剂介电频谱的研究-I离子的影响

本文研究了用不同量的I~-(1×10~(-3)-4×10~(-2)mol I~-/mol AgBr)进行表面掺杂的正八面体AgBr乳剂的介电吸收频谱,并用强X射线光源相应作了多晶X射线物相分析。当I~-的加入量小于1×10~(-2)mol/mol AgBr时,介电吸收峰随加入I~-量的增加而逐渐向高频方向位移。吸收峰弥散,分布很宽。当I~-的加入量大于1×10~(-2)mol/mol AgBr时,样品的介电吸收峰不再明显向高频方向移动,峰形亦相对比较尖锐。已有证据表明,在掺杂I~-以后,在AgBr微晶的表明层内除生成Ag(Br,I)混晶外,还附生有一薄层β-AgI.分散相颗粒表面层大约20范围内的组成与结构对非均匀电介质中的界面极化效应有重要影响,此外,对界面极化效应应用的可能性作了初步探讨。     

掺杂正八面体AgBr乳剂介电频谱的研究——I-离子的影响

本文研究了用不同量的I~-(1×10~(-3)-4×10~(-2)mol I~-/mol AgBr)进行表面掺杂的正八面体AgBr乳剂的介电吸收频谱, 并用强X射线光源相应作了多晶X射线物相分析。当I~-的加入量小于1×10~(-2)mol/mol AgBr时, 介电吸收峰随加入I~-量的增加而逐渐向高频方向位移。吸收峰弥散, 分布很宽。当I~-的加入量大于1×10~(-2)mol/mol AgBr时, 样品的介电吸收峰不再明显向高频方向移动, 峰形亦相对比较尖锐。已有证据表明, 在掺杂I~-以后, 在AgBr微晶的表明层内除生成Ag(Br, I)混晶外, 还附生有一薄层β-AgI。分散相颗粒表面层大约2.0 nm范围内的组成与结构对非均匀电介质中的界面极化效应有重要影响, 此外, 对界面极化效应应用的可能性作了初步探讨。     

掺杂立方AgBr乳剂介电频谱的研究——Ⅲ.硫的影响

本文研究了用1×10^-5mol～1×10^-2mol Na₂S₂O₃/mol AgBr和1×10^-4mol～1×10^-2mol Na₂S/mol AgBr掺杂的立方AgBr乳剂的介电吸收频谱.发现在我们的实验条件下,当Na₂S₂O₃的加入量小于1×10^-4mol/mol AgBr时,Na₂S₂O₃,在AgBr微晶上吸附的影响占主要,样品介电吸收峰的f_max稍向低频方向位移,f_max位移量(△log f_max)的大小与AgBr微晶的表面状况有关.当Na₂S₂O₃的加入量大于1×10^-4mol/mol AgBr时,Na₂S₂O₃对AgBr微晶表面的溶蚀的影响逐渐占优势,使AgBr微晶表面的结构不均匀性增加,同时乳剂的pAg上升,结果样品的f_max逐渐向高频方向移动,介电吸收峰亦相应展宽.Na₂S的加入量小于1×10^-3mol/mol AgBr时,样品的f_max有稍向低频位移的趋势.当将掺Na₂S的样品干燥后在75℃和110℃下放置6小时后,f_max明显向高频方向移动.     

掺杂立方AgBr乳剂介电频谱的研究——Ⅰ.Cd++、Cu++离子的影响

测定了立方AgBr乳剂经添加不同量Cd(NO₃)₂、CdCl₂、CdBr₂、Cu(NO₃)₂、CuCl₂、CuBr₂、KCl和KBr以后的介电频谱,发现Cd⁺⁺离子只有在卤素离子存在的情况下才能进入AgBr微晶的表面层晶格,使AgBr微晶表面层内填隙银离子浓度降低,从而使AgBr乳剂的介电吸收峰明显向低频方向偏移.Cu⁺⁺离子很难进入AgBr微晶的表面层晶格,因而对介电吸收峰的位置和形状没有明显影响.这种差别可能主要是由于Cd⁺⁺和Cu⁺⁺离子的离子半径、电子层构型及晶体中的配位情况不同所引起的.最后,对Sillars方程应用于照相乳剂体系的条件作了初步探讨.     

卤化银微晶中掺杂的Ca离子对其性能的影响

本文研究了在卤化银微晶沉淀过程中不同量的Ca离子掺杂对其离子电导和照相性能的影响。掺杂Ca离子使卤化银乳剂的介电损耗曲线上的吸收峰向低频方向移动。相应卤化银乳剂的感光度也有一定程度的提高。     

外延AgCl/AgBr乳剂感光性能的研究

制备系列AgCl/AgBr八面体外延乳剂,利用EDS-STEM技术对主体乳剂AgBr八面体上氯的分布进行了测定,结果表明随AgCl/AgBr外延乳剂中AgCl含量的增大,而其分布优势始终在AgBr八面体的顶角位置,其次在边。77K时,用375nm的激发光源对外延乳剂AgCl/AgBr样品进行激发,随外延乳剂中AgCl含量的提高,AgCl的发光谱带有增大的趋势,但其峰位置基本保持在510nm左右,AgBr在600nm.AgCl和AgBr的发光峰始终以分立的形式存在,没有混晶AgBrCl的宽谱带出现,外延乳剂AgCl/AgBr的感光度随AgCl含量的提高也有一定的变化规律,当AgCl含量较低时,有明显增感作用,而当AgCl含量过高时,外延乳剂的感光度降低,但灰雾也减小。     

铱盐对AgCl(Br,Ⅰ)乳剂微晶体离子电导率的影响

本文用介电损耗法测定了(NH₄)₂IrCl₆和(NH₄)₃IrCl₆在不同加入量(10^-8～10^-3M/MAgX)时对物理成熟后的AgCl(Br、I)乳剂的离子电导的影响。随着铱盐加入量的不断增大,介电吸收峰f_max不断向低频方向偏移。当掺杂量达到10^-3M/MAgX时,吸收峰明显变宽。(NH₄)₂IrCl₆和(NH₄)₃IrCl₆的加入量相同时,这两种铱盐所导致的f_max的偏移也相近。 铱盐对于调变已经物理成熟的AgCl(Br,I)乳剂的离子电导率有很大作用。     

SO4-和I-共掺杂的聚苯胺对电极在染料敏化太阳电池中的应用

采用循环伏安法(CV)在掺杂氟的二氧化锡(FTO)导电玻璃上, 成功聚合了SO₄^-和I^-共掺杂的聚苯胺(PANI)对电极. 利用扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、傅里叶红外(FT-IR)吸收光谱、CV和电化学阻抗谱(EIS)等测试方法详细研究了I^-作为第二种掺杂离子及LiI掺杂浓度对所制备的PANI对电极的表面形貌, 结构和对I^-/氧化还原电对的催化活性的影响. SEM结果显示在聚合电解液中引入LiI改变了所制备的PANI对电极的形貌, 可提供更多的催化反应活性位点, 同时还改善了薄膜的孔隙性. 值得注意的是, 引入I^-共掺杂可在一定程度上使3I^-↔ +2e^-反应在相应的PANI电极上更容易进行. 在反应体系中 LiI浓度为0.02 mol·L^-1时得到的PANI对电极, 组装成电池时获得的电池效率最高可达6.52%, 相当于Pt对电极6.95%的93.8%, 比基于只掺杂 的PANI对电极的光电转换效率提高了16%, 说明 和I^-共掺杂的PANI对电极可以提高相应染料敏化太阳电池的光电转换性能, 有望在未来成为Pt对电极的替代材料.     

甲酸根掺杂立方体溴碘化银微晶乳剂的增感效应研究

使用反馈式微机控制双注仪,在晶体生长不同时期,依次加入不同量碘盐和一定量甲酸盐,制得了两个系列的溴碘化银乳剂:一系列为碘含量分别为乳剂颗粒总银量的0、2×10^-2、3×10^-2、4×10^-2和5×10^-2I^-mol/Ag mol的溴碘化银颗粒乳剂;另一系列为碘含量与上述系列乳剂相同,并掺杂有1×10^-4mol/Ag mol甲酸根的溴碘化银颗粒乳剂.对其感光性能的测试结果表明,经过化学敏化和光谱增感后,甲酸根掺杂的溴碘化银乳剂较未掺杂甲酸根的乳剂,感光度显著提高,在一定量的I^-掺杂范围内(0-4×10^-2I^-mol/Ag mol),灰雾没有明显增加.     

核壳乳剂的制备及其性质

本工作制备了内核碘含量分别为0、2、4、6、8、10、15、25和35mol%的单分散八面体核壳乳剂并对它们的感光性能作了研究。发现二次乳化法是较好的包壳方法。讨论了保证单分散颗粒形成的加料速度范围.将Markocki和Zaleski研究碘含量及pBr对Ag(Br,I)晶体形状影响的结果扩展到碘含量达35mol%。发现有一个生成扁平颗粒的区域。本文采用两种方法:X线衍射以及腐蚀和X线荧光分析颗粒成份结合对所制备的核壳颗粒的双结构进行了实验验证。内核碘含量在0到35mol%范围内,核壳乳剂对光能的吸收量随着碘含量的增加而增加但显影活性不损失,因此有较高的感光度。发现化学增感时核壳乳剂的敏化中心首先在颗粒内部生成。     

核壳乳剂的潜影分布和Sabatier效应的研究

本文制备了两种单分散八面体模型孔剂,一种是含碘10mol%的碘均匀分布碘溴化银乳剂,另一种是内核含碘20mol%的碘溴化银,外壳为溴化银的核壳乳剂。并对它们分别进行表面硫加金和硫加金加铱敏化。用简单腐蚀技术研究上述乳剂的内部影像空间分布的结果表明:随着表面敏化程度的增加,表面敏度逐渐增大;随着腐蚀的深入,内部敏度逐渐减少。核壳乳剂的表面和内部敏度均大于碘均匀分布颗粒乳剂。核壳乳剂的内部影像在颗粒內部先逐渐减少,在一定深度以后又逐渐上升,内部影像分布出现“低谷”,且“低谷”程度与表面敏化程度有关。Sabatier效应研究的结果表明:产生较明显的Sabatier效应的乳剂颗粒既要有足够的表面敏度,也要有足够的内部敏度,且两者要匹配。同时提出了产生Sabatier效应的机理。     

板状复合型碘溴化银微晶的光物理性能与其碘含量的关系

本论文测定了碘含量对板状碘溴化银微晶的光吸收的影响,并利用Dember光电效应、低温荧光、高低照曝光等光物理方法研究所制备微晶的固体物理性质,发现微晶中碘含量的增加使光吸收增加。在低照曝光时,所有的乳剂均发生低照互易律失效,而在高照曝光时仅是碘含量为18 mol%的乳剂发生高照互易律失效。板状碘溴化银微晶乳剂的Dember效应和低温荧光的实验结果表明,微晶中的碘含量增加使Dember光生电压值下降,光电压表减时间变短,荧光强度下降,说明碘离子掺入量的增加使微晶中的缺陷数目增加,导致电子陷阱数和填隙银离子的浓度增加,造成光电子被捕获。     

STUDIES ON THE CHAIN STRUCTURAL EFFECT OF PVDF AND VDF (52)/TrFE(48) COPOLYMER BY MEANS OF THE METHOD OF DIELECTRIC RELAXATION

Through improvements on a fully commercial and automatic system measuring frequency andtemperature spectra of the complex elastic, dielectric, and piezoelectric constants of polymerfilms, the precision for measuring complex dielectric constants achieved 2‰ from original 1%.The complex dielectric constants of PVDF, VDF (95 )/VF (5), VDF (52)/TrFE (48) and VDF(47. 5)/TrFE(47. 5)/HeFP (5) over a range of-120-140℃, 10-2-10~4Hz were measured bythe described system. The diminution of chain regularity due to 5mol% vinyl fluoride in the chainof PVDF led to disappearing of α-relaxation and increase in T_g (3℃) of VDF (95)/VF (5).Because of the spatial impediment of 5mol% HeFP in copolymer chain, the Curie point of VDF(52)/TrFE(48) decreased by 30℃ and T_g by 3℃. The behavior of dielectric relaxation indicatedthat 5mol% vinyl fluoride and HeFP made the relaxation strength of noncrystalline regionreduced, the activation energy of local relaxation increased and the relaxation time prolonged respectively.     

Photoluminescence tuning and electro-optical memory in chiral nematic liquid crystals doped with silver nanoparticles

The photoluminescence spectra of chiral nematic liquid crystals doped with dodecanethiol-functionalised silver nanoparticles has been investigated. The peak intensity level of the photoluminescence in PL spectra was found to be consonant with the concentration (0.005–0.020 wt%) of silver nanoparticles. An uptrend of enhancement in the peak intensity was also recorded up till 0.015 wt% of dopant concentration, above which a fall in the peak intensity was recorded. A significant shift in the peak position was also detected with chiral dopant concentration. Electrically induced optical hysteresis was observed in the doped samples, which virtually vamooses at 0.020 wt% dopant concentration. Marked improvement in the attributes of silver-doped chiral nematic liquid crystal material under investigation has ensured vital appositeness of the composite for making memory and high-contrast display devices.     

溴碘化银T-颗粒晶体中的电子和空穴行为研究

利用Wagner极化法研究了掺杂K₄[Fe(CN)₆]浅电子陷阱掺杂剂的溴碘化银T 颗粒晶体的电子电导率和空穴电导率,并与未掺杂的晶体样品进行对比,分别考察了实验温度、掺杂剂用量、掺杂位置等因素对实验结果的影响.结果表明,随掺杂剂用量的增加,晶体的电子电导率和空穴电导率都相应增加,这说明浅电子陷阱掺杂剂的掺杂有效地抑制了电子和空穴的复合.但其抑制作用却因掺杂位置的不同而不同,当掺杂量一定,掺杂剂掺在碘区附近时,晶体的电子电导率和空穴电导率的变化较明显.随着实验温度的增加,乳剂晶体的电子电导率和空穴电导率都下降.     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究V.中空卤化银T颗粒乳剂的制备和性能研究

８０ 年代以来,许多新型的卤化银微晶已在新开发的各种高质量感光材料中得到应用．近十年来在国内外文献中又出现新型中空卤化银微晶制备方法的报道．本文着重研究一种表面有许多小孔及凹坑的中空卤化银Ｔ颗粒的制备方法和感光性能．由于其独特的孔洞结构,使位错、缺陷增加,填隙银离子浓度增加和电子陷阱增多,潜影形成效率提高,从而达到提高乳剂感光性能的目的．     

溶胶-凝胶法制备掺锰钛酸钡纳米粉体及其陶瓷

The Mn-doped barium titanate nanosized powders and ceramics were prepared via the sol-gel process. The powders and ceramics were characterized by XRD， SEM and TEM. The dielectric properties of the ceramics were also measured. The influences of calcination temperature and Mn concentration on the microstructure， dielectric properties and phase composition of BaTiO₃ nano-powders and ceramics were discussed. The results indicated that the BaTiO₃-based powders doped with 1.0mol% Mn were mainly in cubic BaTiO₃ phase， but the tetragonal phase became more evident when the calcination temperature increased. After sintering， Mn-doped ceramics were mainly composed of cubic BaTiO₃. Specially， a new phase of hexagonal crystal BaTiO₃ and BaMnO₃ existed in the ceramics doped with 5.0mol% Mn and the ceramic grains were in ‘clintheriform’. The structure of ‘clintheriform’ led to the poor densification of ceramics， reducing the dielectric constant obviously. The dielectric constants of BaTiO₃ ceramics first increased and then decreased as the Mn concentration increased. The room temperature dielectric constant was 2 290 and the lowest dielectric loss was 0.004 when the Mn concentration was 0.5mol%.