释放显影抑制剂型成色剂在彩色影像形成过程中的动力学研究 Ⅱ.DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的影响

继前文测定了成染料成色剂、DIR和DIAR成色剂与QDI的偶合反应的速率常数的基础上,本文进一步研究了DIR和DIAR成色剂对染料影像形成的主反应的作用.研究结果表明其作用(1)DIR或DIAR参与与成染料成色剂竞争QDI的反应,从而控制了QDI在显影银周围的扩散距离,同时也影响了染料的形成速率;(2)DIR和DIAR成色剂在与QDI反应后所释放的显影抑制剂抑制了卤化银的显影进程,从而控制了QDI的形成速率.两种作用的结果都使染料云的尺寸减小.本文还比较了体系中加入等摩尔(mol)量的带有相同抑制基团的DIR或DIAR成色剂的情况下,它们对主反应的影响,结果表明无论是对QDI的竞争作用或对显影的抑制作用,其作用大小都取决于它们与QDI反应的表现速率常数K值.     

彩色卤化银体系中染料云形成的动力学模型

本文根据彩色卤化银成像体系中显影剂氧化产物(QDI)在介质层中扩散-反应的过程,设计了一个描述彩色染料影像最小基元-染料云形成的动力学过程的数学模型。此模型模拟了内含分散性成色剂油珠的介质层中,曝光的卤化银颗粒在彩色显影时,其表面上生成的QDI在向颗粒周围作球型扩散的同时,一方面其本身要进行脱氨或磺化反应,另一方面又要与成色剂油珠发生界面偶合反应生成染料,并在颗粒周围形成染料云。此模型不仅可提供彩色卤化银体系中染料云形成细微过程的描述,而且还可提供介质层中染料的径向分布、QDI浓度的时空分布以及还原的银量和染料产率等重要结果。     

彩色影像形成的电化学研究

使用成色显影的彩色感光材料中,构成彩色影像的单元是围绕在被显影的卤化银颗粒上所生成的染料云,为深入了解彩色影像的结构和改善彩色影像质量,研究染料云的形态很有意义,照相乳剂中卤化银的颗粒很小,很难用各种显微镜观察染料云的形态,本文采用电化学方法,用表面涂以成色剂胶冻的金电极作为工作电极。     

品马斯克(Mask)成色剂应用研究

彩色负片用品红成色剂在彩色显影时与显影剂氧化物反应形成品红染料。它对绿光有选择吸收,同时对蓝光也存在较大的有害吸收(约占30%)。为了防止由于品红成色剂有害吸收而造成的彩色还原失真,多采用自动马斯克(Mask)技术,即用带色成色剂进行内部校色。     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅴ)油溶性成色剂的偶合反应的动力学

研究了明胶层中油溶性成色剂油珠的偶合反应动力学。通过实验和数值模拟的比较证明:在明胶层中油溶性成色剂(C-1)油珠与彩色显影剂CD-4的氧化产物的偶合反应主要是发生在油珠-明胶水溶液的界面上。偶合反应速度与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。并且得到C-1成色剂油珠的比速率常数、CD-4氧化产物的扩散系数以及QDI和生成的染料在明胶层中的时空分布。同时观察到温度对偶合反应动力学的影响。     

甲酰肼型增强基团DAR成色剂的合成及照相性能研究

DAR成色剂(Development Accelerator Releasing Coupler)是近年来研制开发的一类以提高感光度为目的功能性成色剂.由于它在与显影剂氧化物(QDI)发生反应生成染料的同时,释放出显影加速剂,从而起到强化显影的功效,提高了感光度^[1].DAR成色剂通常由成色剂母体,吸附基团和增强基团三部分组成.其中吸附基团的功效在于吸附在卤化银表面控制显影增强基团防止其串层,它的吸附能力强弱直接影响DAR的使用效果,增强基团起到强化显影的作用.     

染料云的形态结构表征—染料的径向分布与投影密度分布

彩色影像的最小像元-染料云的形态结构的表征有两种方法:一种是染料云的染料浓度的径向分布;另一种是染料云的投影密度分布。前者一般是从染料云形成过程的模拟计算得到;后者是从微密度计对染料云的扫描测得。本文提出了将染料的径向分布转换成相对投影密度的一种近似计算方法,从而使两种形式的表征方法相互联系起来,这为进一步优化染料云形态的研究打下基础。     

卤化银彩色成像体系中染料云形态的优化

本文为验证彩色卤化银体系中染料云形成的动力学模型而设计了实验,实验验证是采用一种“三明治”结构的彩色卤化银涂层,以保证其在曝光和彩色显影后所形成的染料云基本上不重叠,然后测量其染料云的尺寸分布和平均尺寸并与彩色卤化银体系中染料云形成的动力学模型计算所得的染料云的平均尺寸进行比较,结果证实了模型的适用性,在此基础上利用模型研究了各种因素对染料云形态、尺寸的影响,并综合各因素进行体系的优化。     

一种新型功能性显影促进剂的照相性能和抗老化性研究

研究了新型功能性显影促进剂照相性能与作用机理.照相性能试验结果表明:显影促进剂M能明显提高感光度而且具有良好的抗老化性能;染料吸收光谱的结果表明:它的使用不影响主成色剂成色染料的吸收光谱.     

二当量成色剂的近代发展

近年来彩色胶卷质量不断提高,体现了高感、微粒、高清晰度及彩色还原好等等优良性能,其中二当量成色剂技术、DIR技术和色罩技术起了重要作用。 众所周知,现代彩色胶片的彩色影像的形成,使用的是彩色显影法。彩色显影的基本反应是四分子的卤化银形成一分子的染料。这样的成色剂称四当量成色剂。     

染料影像的遮盖效率与吸光特性

本工作测定了油溶性内偶成色剂形成的染料影像的遮盖效率和吸收光谱,并研究了染料影像的遮盖效率和密度之间的关系,发现遮盖效率随密度的增大而减小,吸收谱带随密度的增大而变宽。这些结果同Gledhill和Julian的理论是相符的。实验结果表明,成色剂的分散度对染料影像的吸收谱带有一些影响,而对遮盖效率几乎没有影响。     

Y117黄成色剂的合成

Y117黄成色剂(1)和(2)皆为二当量黄成色剂。与四当量成色剂相比有耗银量少,有利于减薄涂层,提高清晰度,增加偶合反应速度及生成染料稳定性高等特点。我们参照文献设计了从三甲基乙酰氯出发的路线,合成了(1)和(2),其总产率分别为68.4%和54.0％。合成路线如下:     

亚硫酸盐对彩色成像过程的影响

研究了彩色显影液中亚硫酸钠对含内偶青成色剂的卤化银单层片的彩色成像过程的各化学反应、青染料影像的有害吸收以及染料云形态的影响,结果表明亚硫酸钠能(1)提高银影像的形成速度;(2)降低成色剂的表观偶合效率;(3)增加青染料影像的有害吸收;(4)使染料云缩小并且使染料云的分布变窄。     

释放显影促进剂的成色剂(DAR成色剂)的合成和照相性能研究

释放显影促进剂的成色剂即DAR成色剂,是一类以提高感光度为目的的功能性成色剂.DAR成色剂自20世纪80年代初期开发研究至今,对彩色感光材料向高感、微粒方面发展起了举足轻重的作用.DAR成色剂的典型结构可表示为:Cp-L-A,其中Cp代表成色剂母体、L是吸附基团、A是显影促进基团.成色剂母体可以是黄、品、青成色剂和无色化合物4种;吸附基团一般为含氮杂环衍生物,它的主要作用是吸附在卤化银颗粒表面,吸附基团吸附能力的强弱直接影响DAR成色剂的使用效果;显影促进基团常用的是β酰基苯肼类化合物,它的作用是促进显影.     

不同显影促进基团对DAR成色剂照相性能的影响

研究了带有不同取代基的显影促进基团对DAR成色剂照相性能的影响.通过比较3个母体及吸附基团相同而显影促进基团不同的DAR成色剂的照相性能,发现不同酰基取代的显影促进基团对DAR成色剂的照相性能有较大的影响,其中带三氟乙酰基取代的显影促进基团的DAR成色剂的照相性能最佳.     

DIR成色剂显影抑制基的构效关系研究

5(6)-酯基苯并三氮唑(见1.1中结构式)是感光材料DIR成色剂中的一类二当量基团,显影时它从成色剂上脱离下来,在胶片中起显影抑制作用,因而不污染显影液^[1].为寻找合适R结构,本文对七种该系列化合物的水解动力学常数及其显影抑制作用效果进行了测定,找出了结构与作用效果之间的内在联系,为设计新的功能性成色剂结构提供依据.     

DIAR成色剂的最新进展

本文分别从定时基团、抑制基团、成色母体和分子结构这4方面介绍了近十几年来DIAR成色剂的最新进展,特别介绍了一些具有新结构和新功能的DIAR成色剂的情况.抑制基团是这几年发展最快的,一些具有好的照相性能的抑制基团被合成;为了提高DIAR成色剂的层间效应,设计出了双定时的DIAR成色剂;溶出型的DIAR成色剂得到进一步的改进,从而能够被广泛地应用.     

染料黑白片XP1 400的粒度研究

本文测定了依尔福染料黑白片XP1 400在XPI套药中冲洗的染料影像及中间银影像的均方根粒度,同时又测定了在同样曝光条件下的涂层在普通黑白显影液中冲洗的黑白银影像的均方根粒度。结果表明,三种影像粒度随密度变化的规律完全不同。本文又用selwyn公式计算了中间银影像及黑白银影像的单位面积显出颗粒数,测试和计算结果表明,与黑白银影像比较,中间银影像具有均方根粒度明显低和单位面积显出颗粒数高的特点。这与光学显微镜下现察到的中间银影像及黑白银影像的形态是一致的。本文还根据实验及计算结果讨论了DIR成色剂在影像形成过程中的作用。     

分光浊度法测定油溶性成色剂的分散度

一、引言油溶性成色剂是以小油珠的形式存在于乳剂中的。成色剂油珠的大小,也就是它的分散度,对彩色胶片的照相性能和象质是有一定影响的。因此,在油溶彩色胶片的研究和生产过程中,控制成色剂的乳液的分散度是十分重要的。要有效地控制成色剂乳液的分     

新型的DIAR黄成色剂的合成

本文合成了两个新的DIAR成色剂,它们都以黄成色剂为母体,一个抑制基团是2-巯基苯骈噻唑,另一个是甲酸苯酯基苯骈三氮唑,并通过核磁、红外和质谱对结构进行了表征.