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1.
Résumé Nous montrons que l'activation par les protons de 11 MeV permet le dosage non destructif de traces d'impuretés dans des échantillons
d'Argent, d'Aluminium et de Cobalt. Nous avons pour le moment étudié le dosage de 30 éléments dans Al et Co et de 24 dans
Ag. Nous avons choisi les protons car ces particules sont les seules qui permettent d'effectuer un dosage non destructif dans
Ag et Co, au niveau des traces sans interférence, et ceci pour de nombreux éléments. Le cas de l'aluminium a été étudié, bien
que les neutrons puissent ici être utilisés pour l'analyse non destructive car l'activation dans les protons permet de doser
facilement des éléments autres que ceux dosés en irradiant dans les neutrons. Ces premiers résultats nous conduisent à penser
que l'activation dans les protons sera très employée dans les cas où l'activation neutronique est en difficulté (exemple de
Ag, Co, Ir, HgTe, AsGa, terres rares, etc.). 相似文献
2.
F. Nordmann G. Tinelli Ch. Engelmann 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1973,17(1-2):255-273
Résumé On expose les méthodes mises au point pour déterminer les très faibles teneurs en carbone et oxygène dans le sodium ou le
césium. Ces deux éléments sont en effet do sables respectivement par les réactions nucléaires suivantes:12C (γ, n)11C et16O(γ, n)15O. Les procédés de séparation chimique utilisés pour séparer carbone 11 et oxygène 15 sont décrits. L'influence des réactions
nucléaires compétitives produisant ces mêmes radioisotopes à partir des autres impuretés ou de la matrice dans le cas du sodium
est discutée. On donne de nombreux exemples d'applications. Ces méthodes ont en particulier permis de déterminer des teneurs
en oxygène de quelques 10−1 μg/g, et en carbone d'environ 1 μg/g, dans le sodium. Les concentrations trouvées dans le césium sont plus élevées. On compare
les résultats avec ceux obtenus par d'autres méthodes. 相似文献
3.
Résumé La réaction30Si (n, γ)31Si (2,6 h) est suffisamment sensible pour permettre le dosage du silicium présent dans un matériau à de très faibles teneurs.
Toutefois, le fait que le rayonnement utilisable soit un rayonnement β−, suppose une séparation chimique très sélective du silicium, réalisable dans un laps de temps suffisamment court. Les méthodes
de séparation habituellement utilisées pour le dosage de traces de silicium:—extraction du complexe silico-molybdique, —distillation
de l'acide fluosilicique, ne nous ont pas permis d'obtenir des résultats fiables. On a donc utilisé la méthode de précipitation,
après addition dans les échantillons et les étalons, d'une masse exactement connue de silice en solution. Compte tenu du fait
que le rendement de précipitation s'établit avec précision par simple pesée, la réaction n'a pas besoin d'être quantitative.
Le précipité est purifié par double précipitation et sa pureté contr?lée par spectrométrie γ. Après remise en solution dans
HF à une température de 5° C afin d'éviter des pertes en Si, le comptage est effectué dans une capsule à fond de mylar posée
sur le compteur; on a ainsi une excellente reproductibilité de comptage et on mesure l'activité de la couche limite. Les étalons,
constitués par de la laine de quartz, sont traités de la même fa?on que les échantillons. L'expérience montre que les interférences
chimiques sont négligeables. Par contre une très bonne thermalisation du flux de neutrons est indispensable à cause des réactions:31P (n,p)31Si34S (n, α)31Si. Compte tenu des teneurs en phosphore et en soufre dans l'aluminium raffiné, et des caractéristiques du flux de neutrons
au cours de l'irradiation dans un caisson d'eau lourde, notre limite de dosage est de 3±0,5 μg/g. Les résultats obtenus permettent
d'obtenir de très bons recoupements et notamment des droites d'étalonnage précises pour la spectrographie d'émission. On peut
traiter 6 échantillons et 2 étalons en une journée de 8 heures. 相似文献
4.
Résumé On peut déterminer, grace à l'analyse multi-éléments par activation neutronique et à un réseau de stations multiples, les
concentration et les répartitions de plus de 30 éléments dans un milieu de particules véhiculées dans l'air. Cette étude tente
tout d'abord d'établir la composition du “blanc” local dans une zone industrielle, l'échantillonnage se faisant lorsque les
stations ne sont pas sous l'influence immédiate d'émissions locales. On compare ces niveaux à ceux du “blanc” réel et on soustrait
les contributions naturelles. On choisit les jours d'échantillonnage en fonction des paramètres météorologiques; un essai
de superposition des émissions des industries locales sur ce “blanc” local est alors réalisé. La comparaison des facteurs
d'enrichissement permet l'identification des polluants jouant un r?le significatif dans la zone. On localise les sources principales
en comparant pour différentes stations d'échantillonnage, les concentrations en fonction de la direction du vent.
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5.
E. P. Mignonsin 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1974,19(1):33-43
Résumé La méthode proposée applique, de fa?on systématique, les séparations par chromatographie sur résines échangeuses d'ions à
l'analyse des impuretés dans le sélénium. Après dissolution dans un mélange d'acides fluorhydrique et nitrique, la méthode
permet de séparer—sur des colonnes de résine Dowex I, X=8, 200–400 mesh—les radioisotopes en trois grands groupes comprenant
chacun 12 à 14 éléments. Différents éluants parachèvent les séparations au sein de chaque groupe. Nous avons appliqué la méthode
à l'analyse d'échantillons de sélénium de différentes puretés. 相似文献
6.
H. D. Buenafama 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1973,18(1-2):111-117
Résumé On décrit l'analyse de sols par activation neutronique au moyen de détecteur Ge(Li) à haute résolution pour la recherche de
31 éléments. Les éléments déterminés comprennent des métaux alcalins, des terres rares et des éléments de transition, la plupart
d'entre eux sont utilisés, comme indices de différenciation géochimique et d'autres sont utilisés en tant que facteur de nutrition
dans la physiologie des plantes. Quelques éléments comprenant Na, K, Rb, Cs, Ba, La, Ce, Sm, Eu, Th, Zr, Hf, Ta, Mn, Co, Fe,
Sc, Cr, Sb, Ca, V, Al, Ti, Br et U ont été déterminés par spectrométrie gamma non-destructive, et d'autres Mo, W, Sr, Cu,
Zn et Ga après une simple séparation radio chimique basée sur un échange d'ions et une extraction par solvant. On a employé
l'activation dans les neutrons épithermique pour la recherche de l'U, utilisant des neutrons de réacteur. Les risques d'interférence
dans les réactions et dans les spectres gamma, l'autoabsorption et les autres causes possibles d'erreur sont analysées et
évaluées quand c'est possible. Les résultats sont donnés en temps que moyenne de plusieurs dosages. Dans tous les cas, on
est parvenu à une grande précision.
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7.
H. J. M. Bowen 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1974,19(2):215-226
Résumé Les milieux biologiques étalon pour une analyse élémentaire sont peu nombreux et posent des problèmes d'homogénéité, de conditions
reproductibles, de séchage et de stokage. Leur usage a soulevé un certain nombre de problèmes concernant la sureté de certaines
techniques analytiques, quelques uns de ces problèmes n'ont toujours pas de solution. Ils sont illustrés en se référant à
un échantillon standard de chou, de sang humain, d'hématies et de sérum, lesquels ont été analysés à plusieurs reprises. Des
valeurs raisonnablement sures sont maintenant connues pour les 35 éléments suivants dans l'échantillon standard de chou: Al,
As, Au, B, Ba, Br, Ca, Cd, Cl, Co, Cr, Cs, Cu, F, Fe, Hg, K, La, Mg, Mn, Mo, N, Na, P, Pb, Rb, S, Sb, Sc, Si, Sn, U, V, W,
Zn; il reste des incertitudes pour Ag, Ce, Ga, I, Ir, Ni, Se Sm et Ti. Dans le sang, les analyses des 17 éléments suivants
sont suffisamment exactes pour permettre l'emploi de ce produit comme un étalon, approximatif. Ba, Br, Ca, Cl, Cu, Fe, I,
K, Mg, Na, Ni, P, Pb, Rb, Se et Zn. Cependant il y a de sérieux doutes au sujet de la constante de la concentration de certains
de ces éléments selon les individus. A la suite d'une récente étude, l'exactitude des résultats concernant, Ag, As, Co, Cr,
F, Hg et Sb est également mise en doute.
相似文献
8.
J. -P. Garrec E. Ligeon A. Bontemps R. Bligny A. Fourcy 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1974,19(2):359-365
Résumé De micro-analyse par réaction nucléaire est utilisée pour étudier la répartition d'éléments polluants dans les végétaux. C'est
ainsi que la détection directe du rayonnement α de la réaction19F (p,α)18O est un moyen d'observer quantitativement la répartition du fluor accumulé par des aiguilles polluées d'Abies alba. Par cette
technique, qui permet de mesurer la quantité de fluor réparti près de la surface, nous avons mis en évidence deux sites distincts
d'accumulation du fluor: l'un à la pointe nécrosée de l'aiguille, le deuxième dans la bande étroite de tissus faisant la démarcation
entre les tissus sains et les tissus nécrosés. La répartition du fluor le long de l'aiguille et les teneurs mesurées diffèrent
selon la face considérée: la face supérieure est plus polluée que la face intérieure. L'age des aiguilles intervient d'autre
part sur l'importance de l'accumulation fluorée. 相似文献
9.
M. Cohen L. Porte J-P Thomas J. Tousset 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1973,17(1-2):65-77
Résumé Une méthode d'étude de la composition stoéchiométrique de couches minces (10 à 500 μg/cm2) de verres chalcogénures est développée. L'étude des réactions nucléaire; induites par bombardement de protons de basse énergie
(<4 MeV) sur les éléments constitutifs Ge, As, Te et S, conduit à choisir la diffusion élastique et la détection de gammas
prompts pour le dosage simulatené. La précision et la sensibilité de la méthode sont discutées à partir des résultats obtenus.
L'utilisation de la résonance fine sur le soufre (p, p'γ) est appliquée à l'étude de l'homogénéité des cibles. 相似文献
10.
Aurelio Munoz Heinz Gornitzka et Alexandre Rochal 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(5):1255-1269
Des couples d'énantiomères diastéréoisomères de spirophosphoranes ont été préparés en faisant réagir le trichlorophosphane sur l'acide céto-2-glutarique. Par cristallisation sélective, un couple a été isolé dont la structure a été déterminée par diffraction des rayons X. Les sels de triéthylammonium de thiolo et sélénospirophosphoranes ont été obtenus en faisant réagir le soufre ou (et) le sélénium sur les spirophosphoranes préparés à partir des acides phénylpyruvique et céto-2-glutarique. Tous ces résultats ont été rationalisés par des calculs semi-empiriques. 相似文献
11.
Résumé Un grand nombre d'échantillons biologiques marins, s'étendant du varech au thon, à l'espadon et aux mammifères marins, ont
été analysés pour évaluer la teneur en mercure, sélénium et zinc grace à l'analyse par activation aux neutrons thermiques
et en employant un spectromètre Ge(Li). Dans ces conditions, des teneurs aussi faibles que 0,01 ppm de Hg, 0,02 ppm de Se,
et 0,2 ppm de Zn sont détectées. De nombreux résultats intéressants ont été obtenus et sont décrits. On est en train d'étendre
cette étude à d'autres éléments à l'état de trace en utilisant des séparations radio-chimiques après irradiation.
相似文献
12.
W. E. Kuykendall Jr. L. E. Fite R. E. Wainerdi 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1974,19(2):351-358
Résumé La mesure de traces d'éléments dans l'air ambiant a fait l'objet d'une attention accrue ces derniers mois, en raison d'un
intérêt grandissant pour les dangers en puissance pour la santé, qui résultent de l'exposition prolongée à certaines substances
toxiques. L'analyse par activation neutronique a été employée avec succès dans la recherche de traces d'éléments, et ce, pour
un grand nombre d'études de l'environnement; elle semble convenir de fa?on idéale pour la détermination non-destructive multi-élémentaire
de la composition de milieux de particules portées par l'air. Dans cet article, on rend compte des performances de l'analyse
instrumentale par activation neutronique comme on le montre dans le cas de 40 échantillons d'air filtrées provenant d'une
zone métropolitaine.
相似文献
13.
R. Riviere G. F. Camuzzini M. Girault O. Stulzaft D. Comar 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1974,19(2):245-256
Résumé Après exérèse de tissu thyro?dien chez l'homme, les follicules, qui représentent les unités fonctionnelles de la glande thyro?de,
ont pu être dissociés grace à l'action de la collagénase sur le tissu conjonctif. Parmi les nombreux follicules analysés,
les plus petits, de moins de 100 μ de diamètre et pesant environ 0,5 μg, contenaient des quantités d'iode inférieures à 0,5
ng. L'analyse par activation neutronique a permis d'effectuer les dosages de ces micro-quantités d'iode d'une manière satisfaisante
le conditionnement des échantillons ayant été particulièrement étudié. Dans le cas d'un go?tre nodulaire prélevé après avoir
réalisé un équilibre isotopique pendant un an grace à l'iode 129, l'iode 127 et l'iode 129 ont été dosés simultanément. Les
résultats obtenus sur du tissu thyro?dien normal ou provenant de go?tres endémiques, diffus ou nodulaires, sont discutés.
Les glandes ayant été marquées avant l'exérèse par de l'iode 125, on analyse les variations des radioactivités spécifiques
de l'iode 125 contenu dans les follicules en fonction de leur taille. 相似文献
14.
Hélène Perrin 《Journal of Molecular Structure》1975,28(2):305-318
Une expression simple est proposée pour le calcul des constantes de force kCH des hydrocarbures, en fonction des éléments Pμv de la matrice densité, dans le cadre de la méthode CNDO/2. (axe des x sur la liaison CH considérée).Nous montrons l'influence des paramètres géométriques sur le calcul des constantes de force, ce qui permet de faire une analyse de l'effet du nuage électronique sur la liaison CH dans une série d'hydrocarbures.Les résultats de ce calcul a priori peuvent être un guide pour les attributions des bandes de valence vCH et le choix d'un modèle géométrique lorsque plusieurs éventualités se présentent: une application en est faite aux cas du propane et du propène. 相似文献
15.
《Analytical letters》2012,45(3-4):267-281
Abstract L'addition de très faibles concentrations de platine(IV) à des solutions de différents éléments métalliques (Na, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Cd, Pb) modifie l'atomisation de ces éléments en spectrophotométrie d'absorption atomique sans flamme. Deux effets sont observés : une évolution de la forme des massifs d'absorption associée à des variations de sensibilité et un accroissement des températures d'atomisation des métaux. 相似文献
16.
J. Cuypers F. Girardi F. Mousty 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1973,17(1-2):115-125
Résumé Cet article traite de l'utilisation d'échangeurs minéraux dans l'analyse destructive de matériaux de grande pureté, en particulier
pour la détermination systématique d'un grand nombre d'éléments. On indique brièvement des améliorations récentes dans la
méthode permettant d'évaleur mathématiquement les modes de séparation radiochimique à l'aide des échangeurs minéraux. On décrit
les modes de séparation dans le cas du dosage des impuretés dans de l'aluminium et du zinc de haute pureté. Les résultats
pour plusieurs échantillons de zinc obtenus par purifications successives sont donnés, ces résultats mettent en évidence l'évolution
de la distribution des différentes impuretés. On présente aussi les résultats obtenus dans le cas d'un échantillon de zinc
choisi comme étalon.
相似文献
17.
M. Treuil H. Jaffrezic N. Deschamps C. Derre F. Guichard J. L. Joron B. Pelletier S. Novotny C. Courtois 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1973,18(1-2):55-68
Résumé Pour utiliser au mieux les possibilités de l'analyse par activation et de la spectrométrie γ à l'aide des détecteurs à semi-conducteurs,
nous proposons des schémas de séparations rapides qui permettent d'effectuer les analyses de routine des lanthanides, du scandium,
du chrome, du manganèse, du cobalt, du cuivre et du zinc, dans la plupart des minéraux et des roches avec une précision comprise
entre 3 et 10%. La méthode a été appliquée à une grande variété d'échantillons et testée sur des standards. Nous montrons
par quelques exemples tout son intérêt dans les études géochimiques systématiques des éléments de transition. 相似文献
18.
G. H. Morrison 《Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry》1973,18(1-2):9-20
Résumé Le domaine de l'analyse par activation et ses applications aux sciences de la terre sont passés en revue. On classe ces applications
en fonction de la technique d'approche employée; parmi celles-ci: l'activation aux neutrons thermiques suivie de séparations
radio chimiques pour séparer les radioisotopes, l'activation neutronique combinée avec la spectrométrie gamma dans le cas
de l'analyse multi-éléments, et d'autres méthodes d'activation. On compare l'exactitude des valeurs de l'analyse par activation
dans le cas d'éléments choisis dans W-1, on compare aussi l'analyse par activation avec d'autres méthodes d'analyse de traces
dans le cas d'un échantillon lunaire.
相似文献
19.
Pascal Munier Marie-Béatrice Giudicelli Dominique Picq et Daniel Anker 《Journal of carbohydrate chemistry》2013,32(8):1225-1230
Abstract L'hydrolyse acide des acétals et en particulier des osides fait intervenir un carbocation intermédiaire stabilisé par l'oxygène voisin; un substituant électroattracteur en α de l'atome d'oxygène ou de carbone d'un tel cation déstabilise cedernier et rend l'hydrolyse des acétals plus difficile. C'est ainsi que pour un 2-méthoxy-tétrahydropyrane, le remplacement en C-6 d'un groupement CH2OH par CO2Et1 provoque une diminution de la vitesse d'hydrolyse d'un facteur de 200. Il est également bien connu que les 2-désoxy glycosides sont hydrolysés bien plus rapidement que leurs analogues 2-hydroxylés. Le même résultat est obtenu avec un atome d'halogène; c'est ainsi que Horton et coll.2 en introduisant un atome d'iode en position 2′ d'analogues de la daunorubicine et de l'adriamycine ont pu augmenter leur efficacité in vivo. Compte tenu de la taille réduite de l'atome de fluor qui modifie peu l'encombrement de la molécule, plusieurs travaux ont été consacrés à l'introduction d'un fluor en position 2 d'osides pour ralentir leur vitesse d'hydrolyse in vivo. 3-5 Cette même démarche a conduit d'autres auteurs à synthétiser des 2,2-difluorosucres.6 On pouvait donc envisager de remplacer l'hydrogène en C-1 de certains sucres par un groupement trifluorométhyle pour obtenir ainsi une nouvelle classe d'osides, dont la liaison osidique serait très stabilisée, ce qui devrait accroître leur durée de vie in vivo; on sait en effet 7 que les acétals de trifluorométhylcétones sont très difficiles à hydrolyser. Nous avons récemment décrit8 l'obtention des composés 1 et 9 et, on pouvait envisager de substituer l'hydroxyle anomérique de tels 2-uloses par divers nucléophiles. Les substitution nucléophiles en α d'un groupe CF3 sont difficiles9,10 et font en général intervenir un carbocation du type CF3-C+R1-XR2 stabilisé par un hétéroatome X(O, S)11-15 ou par un phényle.9 Ce carbocation est formé dans quelques cas par voie électrochimique,14-15 mais, dans la plupart des travaux, il résulte soit de la rupture d'une liaison CR1-Y assistée par un acide de Lewis soit de la solvolyse de cette liaison.9 Pour éviter l'emploi d'un acide de Lewis incompatible avec des groupes protecteurs acido-sensibles, nous avons mésylé l'hydroxyle anomérique pour obtenir un meilleur groupe partant. Nous décrivons dans cette note les résultats préliminaires obtenus principalement par action de divers nucléophiles sur ces mésylates. 相似文献
20.
Résumé Depuis qu'une nouvelle méthode d'analyse par activation basée sur la substoechiométrie a été proposée, un certain nombre de
techniques ont été développées pour rechercher les éléments à l'état de trace. La nouvelle technique se décompose en (1) la
méthode directe, (2) la méthode du traceur en quantité variable, (3) la méthode par comparaison. Ces méthodes ont les avantages
suivants: la correction du rendement chimique n'est pas nécessaire, les réactions nucléaires secondaires et l'autoabsorption
ne constituent pas des causes d'erreur dans le dosage. On décrit le principe de ces métho des et la détermination d'éléments
à de très faibles concentrations dans les matériaux de haute pureté par les méthodes (2) et (3).
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