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金属胶束催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯水解的动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了两种大环过渡金属配合物NiR和CuR(R表示高氯酸-5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷),将NiR和CuR分别与表面活性剂正月桂酸肌氨酸组成金属胶束,并以其为模拟水解金属酶用于催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解.特征光谱分析表明,在催化PNPP水解过程中形成了由Ni(Ⅱ)或Cu(Ⅱ)配合物与PNPP组成的中间物种,并由此提出了催化PNPP水解的机理,建立了用于计算动力学常数的动力学模型. 相似文献
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金属四氮大环配合物的合成及性能的研究对于探讨生理过程,人工模拟具有一定的意义,本文研究的一种四氮配位的大环配合物是含有吡啶基的十四元四氮配位的大环配合物(图1),关于此类配合物的合成工作始于1974年,最早由Goedken和Paryzek合成了Fe(Ⅱ)、Mg(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Sc(Ⅲ)的这类配合物。 相似文献
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[(4氮间杂六甲基十四烷环)~(-4)·2Mn~(2+)]·4HCl·[4氮间杂六甲基十四烷环)·2H_2O]的晶体结构已用单晶X线衍射技术测定完成。它属于三斜晶系,P_1空间群,晶胞参数a=9.028(2),b=11.055(2),c=12.202(4),α=71.70(2),B=88.41(2),γ=75.32(2)~°,Z=1。对于2597个可观察独立反射计算R=0.073。结构分析证实,该晶体存在有四类物种,由负4价的四氮间杂六甲基十四烷环(简称电负性大环Ⅱ),2个Mn~(2+)正离子,4个HCl分子和一个携带2个结晶水的4氮间杂六甲基十四烷环(简称电中性大环Ⅰ)组成。 4个HCl分子处于电负性大环Ⅱ的周围,大环Ⅱ和Mn~(2+)离子间按离子键特点取空间最稳定构型与电中性大环Ⅰ沿c方向周期性交替排布,构成四元包合物O~-、N~-、Cl~-等电负性强的离子之间形成很强的H键网。 六十年代以来,以四氨间杂六甲基十四烷环作配体,以Co~(2+)、Co~(3+)、Ni~(2+)等金属离子为络合中心的大环络合物,国外已有许多报导。这些结构的共同特点是大环配体的4个氮原子围绕金属离子以构成四配位或六配位结构,研究表明,络合以后金属的电子组态发生了变化。 近来,我们将Mn~(2+)与上述的配体反应,结果得到与上述结构绝然不同的化合物。NMR谱证实,该化合物中包含电中性和电负性两种大环。环伏安法测其锰离子是2价正离子(详见 相似文献
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具有生物意义的过渡金属含氮大环络合物已有研究,但镧系元素的含氮大环络合物研究得较少,铕(Ⅲ)和镥(Ⅲ)硫氰酸盐的含氮大环络合物还未见到报道。本文用模板合成方法由2,6-二乙酰吡啶 相似文献
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140Cu/MCM-41和14T2Cu/MCM-41的制备与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
二氧四胺大环和取代二氧四胺大环化合物兼有大环氮杂冠醚和低聚肽的性质,能和很多过渡金属离子(Cu2+,Ni2+,Mn2+,Co2+等)形成具有特殊功能的配合物.如十四元二氧四胺大环Co(Ⅱ)配合物在-70℃加入过量的咪唑或吡唑后. 相似文献
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由于冠醚化合物对碱金属和碱土金属离子有特异的配合能力而被广泛研究,但是它们对过渡金属离子的配合作用并不特征.根据路易斯酸碱理论,在冠醚环上以氮原子部分代替氧原子后,可预期改变它们对金属离子的配合能力和选择性.1969年Lehn等人首次合成了含氮原子的冠醚化合物——1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷(以下简称四氧二氮大环).之后曾有人对其与碱金属和过渡金属离子在溶液中配合物的生成常数进行了测定,同时国内外又相继报道了以该配体为母体的带有不同侧链的一系列衍生物.这些工作的目的都在于提高它们对金属离子的选择性.迄今为止,该配体同过渡金属离子形成配合物的研究报道很少.我们合成了四氧二氮大环同NiCl_2·6H_2O和Ni(ClO_4)_2·4~5H_2O的配合物.经元素分析确定了它们的组成,测定了配合物的红外光谱、电导、差热-热重分析,电子光谱、磁性,并对中心离子的d-d跃迁谱带进行了指派,计算了D_q值和B值. 相似文献
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主族金属卟啉的合成与光电效应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本义研究了Al(Ⅲ)、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Si(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Bo(Ⅲ)多元素的四苯基卟啉络合物的合成与光电效应。进一步完善和改进了Si(Ⅳ)、Ge(Ⅳ)、Bi(Ⅲ)四苯基卟啉络合物的合成方法。光电效应结果表明:这些主族元素的卟啉络合物比某些过渡金属卟啉具有较大的光生电压和光生电流。 相似文献
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多氮杂大环的配位化学一直是人们感兴趣的领域。近年来,人们努力把支链配位基团引入大环中,以便得到同时具有相对刚性和动力学稳定性的大环结构单元和具有相对柔性和动力学活性的开链结构单元的新型配体。我们曾通过简单的立体化学选择合成得到一系列部分N-乙酸取代六甲基四氮杂大环。本文报道新的大环配体c-meso-meso-5,12-二苯基-7,14-二甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N″-二乙酸(H_2L~3及其镧系配合物的合成和表征。 相似文献
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合成了新型氮功能化大环配体内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N'-二乙酸乙酯(TETADE);内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N',N',N'',N'''-四乙酸乙酯(TETADE);内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N'-二乙酸(TETADA);内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N',N',N'''-四乙酸(TETATA)和内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-N,N'-二异羟肟酸(TETAD-HA).均通过元素分析、IR,1H
NMR和MS表征. 相似文献
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含四氮杂十四轮烯的Li/SOCl2电池的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
含四氮杂十四轮烯的Li/SOCl2电池的研究章福平胡祝庆纪佩珍吴俭俭(浙江丝绸工学院纤维分院杭州310033)关键词锂电池亚硫酰氯四氮杂十四轮烯过渡金属离子的有机大环络合物如M-PC[1,2],M-porph[2],Co-TAA[3]等掺入炭阴极后,... 相似文献