四丁基溴化铵-KI-水体系浮选分离钯(Ⅱ)的研究

研究了四丁基溴化铵-KI体系分离钯的行为及与其他金属离子分离的条件。实验结果表明,在水溶液中,Pd(Ⅱ)与四丁基溴化铵和KI形成不溶于水的三元缔合物[PdI4][TBAB]2,此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相。当四丁基溴化铵和KI的浓度分别为7.0×10-4mol/L和2.0×10-3mol/L时,Pd(Ⅱ)的浮选率达到99.5%以上。而Ce(Ⅲ),Fe(Ⅱ),Sn(Ⅳ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Zn(Ⅱ),Ga(Ⅲ),Cr(Ⅲ),Mo(Ⅵ),W(Ⅵ),Ni(Ⅱ),Al(Ⅲ)和V(Ⅴ)离子在该体系中不被浮选,实现了Pd(Ⅱ)与这些金属离子的定量分离。对合成水样中Pd(Ⅱ)的分离和测定,结果满意。该方法在微量钯的分离和富集分析中有一定的实用价值。     

三正辛胺(TOA)分离贵金属的系统研究 Ⅰ.反相萃取色层法分离七个贵金属

本文系统详细地研究了七种贵金属彼此分离以及与贱金属分离的可能条件。此种工作尚未见报道。用三正辛胺作固定相。分别用1mol/L HCl、6mol/LHCl、2mol/L HNO_3—2mol/L HCl、3mol/L HNO_3-2mol/L HCl、4mol/L HNO_3-2mo1/L HCl和5％硫脲-1mol/L HCl为淋洗液,可以将Rh、Ru、Pd、Pt、Ir、Os、Au分步淋洗下来,达到彼此完全分离。为了使Rh(Ⅱ)与贱金属分离,必须将RhC1_6~(3-)转化为RhBrb_6~(3-),然后在另一色层柱上使它与贱金属分离。合成矿样的分析结果符合分析要求。     

钯(Ⅱ)离子与人血丙种球蛋白的作用研究

在 0. 1mol/L醋酸 醋酸钠缓冲体系(pH=5. 0)中,用荧光光谱法研究了Pd(Ⅱ)与人血丙种球蛋白(GammaSeroglobulinumHumanum,简称GSH)的相互作用,讨论了实验条件对GSH荧光强度的影响。实验发现Pd(Ⅱ)对GSH的荧光有较强的猝灭作用, 并结合吸收光谱探讨了Pd(Ⅱ)对GSH内源荧光的猝灭机理,得出了其结合常数(K=1. 37×105L/mol)和结合位点数(n=1. 01),用同步荧光技术考察了Pd(Ⅱ)对GSH的构象的影响,与吸收光谱的结果一致。     

基于原位聚合的钯(Ⅱ)印迹传感器制备与应用

以烯丙基脲(NAU)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,固定Pd(Ⅱ),NAU和EGDMA的加入摩尔比为1∶4∶40,采用原位聚合法在玻碳电极(GCE)表面制得了一种Pd(Ⅱ)印迹电化学传感器(Pd(Ⅱ)-ⅡM/GCE),并基于安培计时法,建立了测定Pd(Ⅱ)的电化学分析方法。该传感器对Pd(Ⅱ)的检测浓度范围为0.25~184.0μmol/L,检出限为84.3 nmol/L。用于汽车尾气失效催化剂和植物样品中痕量Pd的测定,相对标准偏差在4.1%以内,加标回收率在101.4%~105.8%之间。     

四丁基溴化铵-硫氰酸铵-硫酸铵体系浮选分离铁(Ⅲ)

研究了四丁基溴化铵-硫氰酸铵-硫酸铵体系浮选分离铁(Ⅲ)的行为及与其他金属离子分离的条件.当四丁基溴化铵、硫氰酸铵和硫酸铵的浓度分别为8.0×10-4mol/L、6.0×10-3 mol/L和0.1 g/mL时,Fe(Ⅲ)可与Sn(Ⅳ),Cr(Ⅲ),Mn(Ⅱ),Al(Ⅲ),Cd(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Sb(Ⅲ)和Mg(Ⅱ)...     

苯甲酰偶氮间苯二酚氨丙基键合硅胶的制备及其富集、分离痕量元素的研究

本文介绍了苯甲酰偶氮间苯二酚氨丙基键合硅胶(BARA·SG)的合成方法,研究了BARA·SG的性质及其对痕量元素的富集和分离。结果表明:BARA·SG在6mol/L HCl～pH9.0的溶液中稳定;对Cu(Ⅱ)的最大吸附量为26.3μmol/g。在pn5.0时,经BARA·SG柱预富集处理后,可测定水样中ng/g级的Cu(Ⅱ);调节溶液的pH为2.7,痕量UO_2(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)可与常见过渡金属离子、稀土金属离子直接柱上分离;采用分步洗脱方法,可将UO_2(Ⅱ)与Pd(Ⅱ)、UO_2(Ⅱ)与Pt(Ⅳ)分离。色层柱可重复使用多次,用普通分光光度法测定痕量元素的下限可达ng/g级。     

分光光度法研究水-乙醇体系析相萃取分离和富集PdBr_4~(2-)

用可见分光光度法研究了水-乙醇体系析相萃取分离和富集PdBr42-的行为及与一些金属离子分离的条件.结果表明,(NH4)2SO4能使乙醇的水溶液分成两相,在分相过程中,Pd(Ⅱ)与KBr生成的PdBr42-与质子化乙醇(C2H5OH2+)形成的缔合物[PdBr42-][C2H5OH2+]2能被乙醇相完全萃取.当乙醇、KBr和(NH4)2SO4分别为30%、6.0×10-3 mol/,L、0.3 g/mL,pH 3时,PdBr42-的萃取率达到98.6%以上,Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cr(Ⅲ),Ag(Ⅰ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),V(Ⅴ),U(Ⅵ),Pb(Ⅱ),Ru(Ⅲ),Rh(Ⅲ)和Hg(Ⅱ)基本不被萃取,实现了Pd(Ⅱ)与上述金属离子的分离.     

有机高分子固载钯催化剂的羰基化和加氢催化性能

本文利用耐温性能较好的主链上含有多个配位原子(N,O)能成膜的直链高分子杂环联苯聚醚酮(PEK),带酚酞侧基的聚醚砜(PES-C)和两种聚酰亚胺(PCK和PIK)为载体固载PdCl~2,制备了高分子固载钯催化剂。研究了它们在烯丙基溴的常压羰基化反应和1-辛烯的常压加氢反应中的催化性能。考察了催化剂的制备方法、Pd含量、溶剂和高分子的主链结构对催化剂活性的影响。催化剂Pd-PEK(Ⅰ) (Pd wt%=0.22%)和Pd-PES-C(Ⅱ)(Pd wt%=0.28%)在温和的条件下对上述两反应都表现出了很高的催化活性。在极低的Pd含量(Pd wt%=0.04%)时,催化剂Pd-PES-C(Ⅲ)显示出了特别高的初活性,TOF~m~a~x分别达345mol CO/mol Pd·min和493mol H~2/mol Pd·min。实验结果表明制备方法等因素对催化剂的活性有很大的影响。     

苯甲酰双偶氮胂Ⅰ氨丙基键合硅胶的制备、性质及其富集、分离痕量Pd(Ⅱ)的研究

本文介绍苯甲酰双偶氮肿Ⅰ氨丙基键合硅胶(BAAI·SG)的合成方法,研究了BAAI·SG的性质及其富集、分离痕量Pd(Ⅱ)的工作。研究结果表明:BAAI·SG在6mol/LHCl至pH9.O溶液中都是稳定的;Pd(Ⅱ)与BAAI·SG的吸附平衡20min即可达到,最大吸附率为90％;BAAI·SG、SG对Pd(Ⅱ)的最大吸附容量分别为52.7μmol/g,23.5μmol/g;经BAAI·SG柱预富集处理后,可测定人工水样中ppb级的Pd(Ⅱ);色层柱可重复使用多次;用分光光度法测定痕量Pd(Ⅱ)的下限可达ppb级。     

二乙烯三胺改性多壁碳纳米管对溶液中Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附

以二乙烯三胺(DETA)为改性剂, 对多壁碳纳米管(MWCNTs) 进行共价键修饰,合成了一种对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)有选择性的吸附剂MWCNTs-DETA, 并对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附参数进行了研究和优化. 结果表明, 最佳洗脱剂浓度为1.0 mol/L 硫脲-1.0 mol/L 盐酸, Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的洗脱率分别为94.48%和89.06%, 最佳条件下Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的饱和吸附容量分别为50.45和25.68 mg/g. 在对吸附等温线的考察中, Au(Ⅲ)拟合Langmuir等温线较好, 而Pd(Ⅱ)则拟合Freundlich等温线较好. 吸附动力学均拟合二级模型较好.     

2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚反相高效液相色谱法分离和测定钌(Ⅲ)、钯(Ⅱ)、锇(Ⅳ)、铱(Ⅳ)、铂(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)

本文报道以2-(6-甲基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基酚作柱前衍生试剂,反相高效液相色谱法分离和测定钌(Ⅲ)、钯(Ⅰ)、锇(Ⅳ)、铱(Ⅳ)、铂(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)。在C_8柱上,用含有12mmol/L苹果酸,20mmol/L pH6.0醋酸盐的甲醇-水(73:27)溶液作流动相,检测波长为575nm,同时分离和测定七种金属络合物。各金属离子的检出限(S/N=3)分别为3.6μg/L Ru(Ⅲ),0.56μg/L Pd(Ⅱ),1.43μg/L Os(Ⅳ),17.15μg/L Ir(Ⅳ),6.5μg/L Pt(Ⅱ),o.11μg/L Co(Ⅱ)和0.093μg/L Ni(Ⅱ)。方法应用于阳极泥和贵金属矿样分析,结果令人满意。     

Adsorption of Au ( Ⅲ ) and Pd ( Ⅱ ) in Solution of 2,2'-Diaminodiethylamine Modified Multiwalled Carbon Nanotubes

以二乙烯三胺( DETA)为改性剂,对多壁碳纳米管(MWCNTs)进行共价键修饰,合成了一种对Au(Ⅲ)和pd(Ⅱ)有选择性的吸附剂MWCNTs-DETA,并对Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的吸附参数进行了研究和优化.结果表明,最佳洗脱剂浓度为1.0 mol/L硫脲-1.0 mol/L盐酸,Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的洗脱率分别为94.48％和89.06％,最佳条件下Au(Ⅲ)和Pd(Ⅱ)的饱和吸附容量分别为50.45和25.68 mg/g.在对吸附等温线的考察中,Au(Ⅲ)拟合Langmuir等温线较好,而Pd(Ⅱ)则拟合Freundlich等温线较好.吸附动力学均拟合二级模型较好.     

三聚氰胺基螯合树脂/碳纳米管修饰充蜡石墨电极阳极溶出伏安法测定铅和镉

采用超声法合成了三聚氰胺-甲醛-硫脲螯合树脂(MFT),基于碳纳米管优良的光电性能,制备了MFT/纳米碳管复合物修饰充蜡石墨电极(MFT/MWCNTs/WGE)。采用场发射扫描电子显微镜及电化学技术表征了该修饰电极的特性。该电极被成功地用于水溶液中重金属离子Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的同时测定,Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的溶出峰电流与浓度分别在3×10-8~9×10-7mol/L和5×10-8~7×10-7mol/L的浓度范围内,呈良好的线性增长关系,Pd(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的检测限分别为2×10-9和3×10-9mol/L(3σ)。     

氯化钠-碘化钾-甲基紫-水液-固体系浮选分离汞(Ⅱ)的研究

研究了NaCl-KI-甲基紫-水液-固体系浮选分离汞(Ⅱ)的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明,在0.5~1.0 g NaCl存在下,当0.1 mol/L KI溶液和1.0×10-3mol/L甲基紫(MV)溶液的用量分别为0.5,0.4 mL时,体系中形成的不溶于水的KI-MV-Hg三元缔合物可浮于盐水相上形成界面清晰的液-固两相,从而使Hg(Ⅱ)被定量浮选,而Cd(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Al(Ⅲ)等在此条件下不被浮选,实现了Hg(Ⅱ)与这些离子之间的定量分离,对合成水样中微量汞(Ⅱ)进行的定量分离测定,结果满意。     

KI-溴化十六烷基吡啶-水体系浮选分离铂(Ⅳ)的研究

研究了溴化十六烷基吡啶(CPB)和KI分离Pt(Ⅳ)的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,在水溶液中,Pt(Ⅳ)与CPB和KI形成不溶于水的三元缔合物PtI62-.2CPB+,此三元缔合物沉淀浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相。当溶液中CPB和KI的浓度分别为3.5×10-3mol/L和2.0×10-2mol/L,pH2时,Pt(Ⅳ)可与V(Ⅴ),Zn(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Sn(Ⅳ),Al(Ⅲ),W(Ⅵ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅱ)和Mo(Ⅵ)离子定量分离,本法用于Ni-Pt/Al2O3催化剂中Pt(Ⅳ)的分离和测定,平均回收率为99.0%,RSD为1.8%(n=7)。     

2-乙基己基辛基硫醚树脂固相萃取钯的研究

合成和鉴定了新萃取剂2-乙基己基辛基硫醚(EHOS),研究了EHOS树脂萃取钯的性能。实验表明,在0.1 mol·L^-1盐酸介质中,EHOS树脂萃Pd(Ⅱ)的萃取率＞99%,研究了EHOS树脂萃取钯的机理,结果表明,EHOS树脂通过EHOS分子上的硫原子与钯(Ⅱ)配位,形成2∶1配合物。硫脲是有效反萃剂,从萃合物的晶体结构看出,硫脲通过S原子与Pd(Ⅱ)配位,萃合物以Pd原子为中心构成平面正方型结构。选择了汽车催化剂浸出液进行固相萃取分离试验,钯回收率＞97%。     

N-甲基-2-硫-咪唑树脂对钯吸附的研究

测定了N-甲基-2-硫-咪唑树脂对钯Pd(Ⅱ)吸附的容量,Pd(Ⅱ)与Fe~(3+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)、Mn~(2+)的分离系数、吸附Pd(Ⅱ)的速率常数、Freundlich吸附常数。通过化学法、红外光谱等方法,分别确定树脂功能基对钯吸附的络合比,及吸附过程功能基与钯发生了配位键合.选用混合洗脱剂可定量洗脱钯,并证明此法在实际应用中,可富集、回收钯。     

芥子气过氧化物消毒产物的气相色谱-质谱测定

采用气相色谱-质谱(GC-MS)技术对芥子气的过氧化物消毒产物进行了分离和检测。不完全消毒定性检测到芥子气的6种氧化产物,未检测到其水解产物。增加消毒剂用量和延长消毒时间都会使消毒产物进一步氧化,最终变成二乙烯基砜、氯乙基乙烯基砜和芥子砜3种消毒产物。定量分析得出,1 mol芥子气生成的最终消毒产物分别为二乙烯基砜0.193 mol,氯乙基乙烯基砜0.145 mol,芥子砜0.504 mol。3种化合物线性范围1~30 mg/L,加标回收率在57%~78%之间,相对标准偏差小于3.1%,检出限均为0.5 mg/L。     

反相萃取层析与光度法联用分离/测定中草药中微量铁的研究

研究了硅藻土-TBP反相萃取层析-分光光度法分离和测定微量铁的新方法.以0.30mol/L盐酸做流动相,以负载有磷酸三丁酯(TBP)的硅烷化白色担体为固定相,反相萃取层析法分离微量Fe(Ⅲ)与Co(Ⅲ)、Ge(Ⅳ)、Al(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等.在4.0mol/L盐酸介质中,铁与多种金属离子都被萃取在TBP柱上.用2mol/L盐酸洗脱部分离子,用0.30mol/L盐酸可定量地洗脱铁,然后用0.010mol/L盐酸可将柱上的其它离子洗脱.洗脱液中的铁用分光光度法测定.此方法可将铁与绝大部分干扰离子分离,并用于中草药中微量铁的分离和测定.     

锶特效树脂萃取色谱耦合热电离同位素质谱法测定海水中锶同位素研究

采用锶特效树脂,以萃取色谱法将锶离子自基体中分离,详细介绍了锶特效树脂萃取原理,进行了实验条件优化。采用HNO3消解海水样品,以HNO3(8.0mol/L)为介质上柱,用HNO3(8.0mol/L)淋洗,样品中的锶离子被强烈吸附在树脂柱上,再以HNO3(0.05mol/L)洗脱,Sr被解吸。收集淋洗液,蒸干,采用热电离同位素质谱仪测定海水样品中的87Sr/86Sr比值。结果表明,利用锶特效树脂,可将锶与基体元素(K,Na,Mg,Ba)分离,并能有效分离同位素测定中干扰元素Ca和Rb。消除了基体干扰,提高了分离效率,达到灵敏测定。