(i-Bu)2Te催化下(2E、4E)-二烯酸酯的高立体选择性合成

Ｗｉｔｔｉｇ型反应是一类具有巨大潜在应用价值的反应。它简化了制备Ｗｉｔｔｉｇ试剂的繁琐过程。在（ｉ－Ｂｕ）２Ｔｅ催化下用δ－溴代巴豆酸酯和醛采用一锅法反应高立体选择性地合成（２Ｅ．４Ｅ）－二烯酸酯是Ｗｉｔｔｉｇ型反应的又一成果。     

超高效液相色谱法测定水果和饮料中残留的氟嘧菌酯和嘧螨酯

建立了多种水果和饮料中氟嘧菌酯和嘧螨酯残留的超高效液相色谱测定方法。样品用乙酸乙酯-环己烷(体积比为1∶1)超声波萃取,凝胶渗透色谱法净化,超高效液相色谱-二极管阵列检测器检测,外标法定量。采用BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7 μm),流动相为水-乙腈(体积比为3∶7),流速为0.3 mL/min,柱温为40 ℃,紫外检测波长为251 nm。实验结果表明：氟嘧菌酯和嘧螨酯在0.05～2 mg/L范围内线性关系良好(r>0.999),在不同的基质中添加3个浓度水平(0.01,0.05,0.1 mg/kg)的氟嘧菌酯和嘧螨酯,两者的回收率均在82.60%～101.11%之间,相对标准偏差为5.4%～15.3%;检出限不大于6 μg/kg,定量限不大于20 μg/kg。     

豆类中腈嘧菌酯残留的高效液相色谱-串联质谱法测定

建立了豆类中腈嘧菌酯残留的高效液相色谱-串联质谱测定方法.用乙腈提取样品中的腈嘧菌酯残留,以YMC-C18色谱柱分离,在正离子模式下以电喷雾电离串联质谱进行测定.讨论了腈嘧菌酯的裂解机理与三级质谱.在0.05、0.1、0.2、0.5 mg/kg 4个加标水平下进行了验证实验,方法的线性范围为2.5 ～50 μg/L,平均回收率为89% ～99%,相对标准偏差为2.2% ～8.5%.该方法各项技术指标满足国内外法规的要求,可用于豆类中腈嘧菌酯残留的确证检测.     

从4-戊烯醛经增碳反应合成5-己烯酸甲酯类化合物(英文)

通过4,8,12-三甲基-4,8,12-三烯醛(1)类四戊烯醛衍生物的增一碳反应合成了5,9,13-三甲基-5,9,13-十四三烯醛甲酯(3)及5-己烯酸甲酯衍生物(7～9)。用甲氧基甲基三苯基膦处理4-戊烯醛类化合物生成烯基醚,PCC氧化所生成的烯醚则得到标题化合物,5-己烯酸甲酯类化合物。     

气相色谱法测定铁皮石斛、浙贝母和人参中嘧菌酯残留

本文建立了铁皮石斛、浙贝母和人参三种中药材中嘧菌酯的残留检测方法。样品采用乙腈提取,二氯甲烷液-液萃取,弗罗里硅土-中性氧化铝-活性炭柱层析净化,乙酸乙酯定容,气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)检测,基质外标法定量。结果表明:在0.01~1.0mg/L范围内,不同基质中嘧菌酯的峰面积与其质量浓度间呈良好线性关系,相关系数均大于0.999;在0.01、0.1和0.5mg/kg的添加水平下,嘧菌酯在3种中药材基质中的平均回收率为85.0%~94.9%,日内相对标准偏差(RSD)均小于5.2%(n=5),日间RSD均小于6.7%(n=15);其在铁皮石斛、浙贝母和人参基质中的检出限(LOD)为0.002~0.004mg/kg,定量限(LOQ)均为0.01mg/kg。方法的准确度和精密度均满足残留分析要求,适用于铁皮石斛、浙贝母和人参中嘧菌酯的检测。     

气相色谱法检测西兰花和荷兰豆中嘧菌酯残留量

建立了气相色谱法检测西兰花和荷兰豆中嘧菌酯残留量的快速分析方法。样品用V(乙酸乙酯)∶V(环己烷)=1∶1超声波萃取,气相色谱-氮磷检测法测定。外标法定量,结果表明,嘧菌酯在0.01~1.0 mg/kg范围内呈线性关系,其相关系数r>0.99。在低、中、高3个添加水平,嘧菌酯的回收率为85%~110%,相对标准偏差为3.8%~11.4%,检出限为0.01 mg/kg。     

氟丙嘧草酯的合成新工艺

以2-氯-5-硝基苯甲酸甲酯为原料,经还原、缩合得2-氯-5-(乙氧羰基)氨基苯甲酸甲酯(3);3与3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯进行环合得脲嘧啶环中间体(4);4经甲基化、水解、酰化和缩合反应合成了氟丙嘧草酯,总收率55.2%,纯度99.1%。中间体和产物结构经1H NMR和EI-MS确证。     

微波辐射促进选择性合成4,6-二芳基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮和嘧啶-2(1H)-酮

探讨了在微波加热条件下,芳香醛、取代苯乙酮和尿素的三组分反应在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中制得4,6-二芳基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮类化合物,收率为68%～84%.若在反应体系中加入三甲基氯硅烷,该三组分反应则高产率(66%～87%)地生成相应的脱氢产物4,6-二芳基嘧啶-2(1H)-酮类化合物.该反应具有反应条件温和、产物收率高、操作方便等优点,为4,6-二芳基-嘧啶-2(1H)-酮类药物中间体的合成提供了一条全新的路线.     

杀菌剂肟菌酯的合成工艺

以邻甲基苯乙酸为起始原料,经过氧化、酯化、肟化及溴代反应,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合制备了杀菌剂肟菌酯.每步的反应产物均通过1 H NMR确认,总收率为17%.本工艺路线采用廉价的起始原料降低了生产成本,反应条件温和且易于控制,各步收率较高,有进一步研究与应用价值.     

新型嘧啶并喹啉衍生物的合成及体外抑菌活性评价

采用简便有效的方法合成了一系列新型的嘧啶并[5,4-c]喹啉-4(3H)-酮衍生物,通过IR,1H NMR,HRMS对所合成的化合物进行了结构表征,并用微稀释液体培养法对革兰氏阳性菌(枯草芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌)、革兰氏阴性菌(大肠杆菌)以及真菌(白色念珠球菌)进行了体外抑菌活性评价.抑菌活性的筛选结果表明:所测化合物均表现一定的抗菌和抗真菌活性.     

嘧啶并嘧啶类化合物的合成研究进展

综述了近几十年来在医药和农药领域具有广泛用途的嘧啶并嘧啶类化合物的合成研究进展,介绍了三大类嘧啶并嘧啶类化合物的主要结构类型:嘧啶并[1,2-a]嘧啶类化合物、嘧啶并[4,5-d]嘧啶类化合物、嘧啶并[5,4-d]嘧啶类化合物的相关合成方法及新进展.     

昆虫信息素的研究(Ⅴ)——家蝇性诱剂(Z)-9-二十三碳烯的合成

1971年Carlson等首先从雌性家蝇(Musca domestica)表皮类脂物和粪便类脂物中分离、鉴定并且合成了(Z)-9-二十三碳烯^[1],命名为muscalure,这个化合物对雄蝇具有引诱作用,其后陆续报道了这个化合物的一些合成方法^[2-6],其中美国Zoecon公司Carney等使用易得的油醇为原料,经甲基磺酰氯-三乙胺处理转变成甲基磺酸油酯,在铜盐催化下与正戊基镁溴化物偶联的方法提供了该产品商品化生产的路线^[6].     

3-苯基-噻吩并嘧啶-4-酮衍生物的合成及其抑菌活性

利用三组分氮杂Wittig反应,以三氢环戊二烯并噻吩基磷亚胺、异氰酸苯酯和酚,合成了13种未见文献报道的2-芳氧基-3-苯基-3,5,6,7-四氢-4H-环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]-嘧啶-4-酮衍生物,产率63%～78%。 通过IR、1H NMR、MS和元素分析测试技术对目标化合物的结构进行了表征。 抑菌试验显示,所合成的化合物对真菌(桔青霉菌）的抑制活性优于对细菌的抑制活性。     

以森田-贝里斯-希尔曼(MBH)碳酸酯为原料合成多取代1,4-二氢喹啉类衍生物

以森田-贝里斯-希尔曼(MBH)碳酸酯和活泼亚甲基类化合物为原料,在叔胺的催化下,经历两次亲核取代反应得到关键叠氮中间体,再与三苯基膦作用经连续的Staudinger反应、分子内aza-Wittig反应及异构化等,在温和的反应条件下合成了17个新的多取代1,4-二氢喹啉类衍生物.中间体及目标化合物均为新化合物,其结构均...     

桃小食心虫性信息素——(Z)-7-二十碳烯-11-酮的简便合成

桃小食心虫是危害最大的果树害虫之一,其性信息素主要成分为(Z)-7-二十碳烯-11-酮.从2,3-二氢呋喃出发,经酸水解得到4-羟基丁醛,与正庚基三苯基溴化磷制备的Wittig试剂反应得到(Z)-4-十一碳烯-1-醇,经氧化得到(Z)-4-十一碳烯醛,再经格氏加成得到(Z)-7-二十碳烯-11-醇,氧化后得到目标产物.     

气相色谱法测定嘧菌酯在黄瓜中的残留量

嘧菌酯(Azoxystrobin)商品名为阿米西达,是一种仿生合成的甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂[1],分子式为C22H17N3O5,相对分子质量为403.40。嘧菌酯通过抑制线粒体的呼吸作用破坏病菌的能量合成,从而使病菌孢子萌发、菌丝生长和芽孢的形成受到抑制。阿米西达主要用于防治黄瓜霜霉病、     

固相萃取-气相色谱/质谱法分析水果和蔬菜中残留的嘧菌酯

建立了多种水果和蔬菜中嘧菌酯残留的气相色谱/质谱分析方法。首先用乙酸乙酯-环己烷(体积比为1∶1)对样品中的嘧菌酯进行超声波提取,经硅胶固相萃取小柱对样品提取液进行净化、富集,采用气相色谱/质谱法以选择离子监测模式(m/z 344,372,388,403定性,m/z 344定量)进行检测。实验结果表明,嘧菌酯在0.01～1.0 mg/kg浓度范围内呈线性,其相关系数r>0.99。在低、中、高3个添加水平,嘧菌酯的回收率为85.2%～98.2%,相对标准偏差为5.8%～21.5%。方法的检测限不大于0.01 mg/kg,定量限不大于0.05 mg/kg。     

气相色谱法测定甜瓜和苹果中嘧菌酯残留

建立了甜瓜和苹果中嘧菌酯残留量的两种气相色谱快速分析方法。实验样品用乙酸乙酯-环己烷(50：50,V/V)超声波萃取,气相色谱-氮磷检测(NPD)或气相色谱-微池电子捕获检测(μ-ECD)法测定。因不存在干扰峰,样品不需净化。这两种检测方法互相确证了定性和定量结果,方法回收率均在85．7％～110．5％之间;最低检出浓度：苹果在NPD上为0．001mg／kg,在μ-ECD上和甜瓜在两种检测器上均为0．002mg／kg,标准曲线的线性回归系数分别为0．9991(μ-ECD)和0．9998(NPD)。经配对t检验统计分析,两种检测方法定量结果无显著性差异。     

丁二酸双(单)异辛酯磺酸钠的合成

以马来酸酐和异辛醇为起始原料,经酯化和磺化反应制得丁二酸双异辛酯磺酸钠(1)和丁二酸单异辛酯磺酸钠(2); 1在氢氧化钠作用下经部分皂化反应合成了丁二酸单异辛酯磺酸钠(3),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和MS(ESI)表征。     

2-(3-甲氧基丙基)-琥珀酸二乙酯的合成

以1,3-丙二醇为起始原料,经羟甲基化、溴代和硝化反应制得1-甲氧基-3-硝基丙烷(4);4与马来酸二乙酯的缩和产物通过钯炭催化氢化合成了新化合物2-(3-甲氧基丙基)-琥珀酸二乙酯,产率90%,其结构经1H NMR和HR-MS表征.