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低密度聚乙烯光引发交联机理Ⅲ.模型化合物n-C24H50的13C NMR研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用溶液高分辨13C NMR谱首次研究了由二苯甲酮(BP)光引发低密度聚乙烯模型化合物直链烷烃n-C24H50交联所产生的H型交联点的结构特征.现已检测和鉴定了光交联样品中与H型交联点相联系的-CH,α-CH2和β-CH2上碳的共振谱线,其数据与H型交联点模型化合物、γ-辐射交联正烷烃和聚乙烯所得到的结果符合得很好.在40.83ppm处出现的一个新峰可指认为H型文联点的次甲碳,其相应的31.57和28.37ppm处的另外两个新峰分别指认为相邻的α-CH2和β-CH2上碳的共振.本工作中的定量研究表明:在真空和熔融态条件下莱外光照3-5min的样品中H型交联点的数目据估计为每10000个碳原子8.5~11.0个. 相似文献
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用溶液高分辨13CNMR谱系统地研究了二本甲酮光引发低密度聚乙烯各种模型化合物(正烷烃.含有文化结构以及末端双键的化合物等)交联产生的H型和Y型交联点的结构和数目.定量研究结果表明:形成的交联点对模型化合物的种类有较大的依赖性;在正十二烷光交联过程中,H型和Y型交联点均可形成.且二者的产率相当;而在含有文化结构的模型化合物的文联过程中.形成H型和Y型交联点的产率与文化结构的空间位阻有关;对合末端双键的模型化合物.则在交联过程中双键被打开而形成Y型交联点.这些结果与低密度聚乙烯光引发交联体系中得到的结果相一致,为进一步阐明聚乙烯光交联点的结构及其形成机制提供了新的实验证据. 相似文献
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用溶液高分辨13C NMR谱系统地研究了二本甲酮光引发低密度聚乙烯各种模型化合物(正烷烃,含有文化结构以及末端双键的化合物等)交联产生的H型和Y型交联点的结构和数目.定量研究结果表明:形成的交联点对模型化合物的种类有较大的依赖性;在正十二烷光交联过程中,H型和Y型交联点均可形成,且二者的产率相当;而在含有文化结构的模型化合物的文联过程中,形成H型和Y型交联点的产率与文化结构的空间位阻有关;对合末端双键的模型化合物,则在交联过程中双键被打开而形成Y型交联点.这些结果与低密度聚乙烯光引发交联体系中得到的结果相一致,为进一步阐明聚乙烯光交联点的结构及其形成机制提供了新的实验证据. 相似文献
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使用自旋回波,J调制方法(J-mod)和偏共振方式(OFR)的 ̄(13)CNMR谱,确定未知混合物中各种基团的碳谱归属,并且在门控去偶(NNE)状态下,选择最佳脉冲倒向角及合适的延迟时间,用碳谐定量地测定各个基团的碳数比例.实验所得谱线化学位移值与Sadtler碳谱图谱库微机检索联用,方便地判断了混合物结构及其百分含量组成. 相似文献
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根据核外电子云球对称效应原理,建立化学位移统一计算公式,计算了醛、酮、酰氯、羧酸和酯中羰基的 ̄(13)CNMR化学位移,在一定程度上说明了影响 ̄(13)CNMR化学位移的主要结构因素,并对一些反常现象作出了直观合理的解释。 相似文献
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随着碳纤维的广泛应用,对稠环芳烃化合物的结构研究越来越多地受到人们的重视。采用 ̄(13)CNMR定量分析方法,可使我们能够获得石油、煤中各类C、H的分布以及各种类型碳的比例,结合元素定性和定量分析,从而推测石油、煤的芳烃馏分的平均分子碳骨架的大致组成。本文利用前人计算分子平均参数的公式 ̄[2,3]采用三种不同的 ̄(13)CNMR脉冲程序,(反转门控去偶,异核J-调制自旋回波,2D-J分解谱),分别定量测定了稠环芳烃上质子与非质子碳之比,结合稠环方烃馏分平均分子参数的计算。从而对它们的微观结构进行了初步的探讨. 相似文献
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本文测定了DMF-H_2O和DMF-D_2O体系在全部浓度范围内(摩尔分数为0~1)DMF分子中四极核 ̄(14)N的弛豫时间,讨论了弛豫的溶剂同位素效应和影响四极核弛豫的因素。研究结果表明,体系中 ̄(14)N的弛豫与溶剂水分子的动力学行为有着密切的联系,在无限稀释条件下溶质分子的运动完全受溶剂分子的控制. 相似文献
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首次应用变温实验方法和 ̄(13)C核自旋弛豫方法研究了抗癌药β-榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β-榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围(298~318K)内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为14kJ/mol.其六元环外侧链基团CH_2=CCH_3-和CH_2=CH-的整体内旋转扩散活化能均为19kJ/mol.而与该六元环直接相连的甲基的内旋转扩散活化能为18kJ/mol.这个数值大大高于连在六元环上不同位置的两个侧链基团CH_2=CCH_3一中甲基的内旋转扩散活化能(其数值分别为了7kJ/mol和2.8KJ/mol).3个不同位置的甲基的内旋转扩散活化能有很大差别可能是由它们所处的分子空间环境不同而引起的。 相似文献
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应用 ̄1HNMR技术推定了新合成的二(3-取代X基-2,4-戊二酮).N-甲基乙二胺合钴(Ⅲ)配合物:[Co(Xacac)_2(Me-en)]ClO_4(X=CH_3、Cl、NO_2)的Δ(R)∧(S)和Δ(S)∧(R)异构体的空间构型,测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数k_D值(34.0℃).结果表明,取代基X对k_D值有着显著影响。 相似文献