4,6—二硝基苯并氧化呋咱的合成

采用新的合成方法，以苦基氯为原料，经过叠氮化和脱氮环化反应，合成了苯并氧化呋咱化合物。对其结构作了理论分析和实验鉴定，认为该化合物具有杂芳结构。     

3,4-二硝基呋咱的合成

以乙二醛为起始原料,常压法制备3,4-二氨基呋咱(DAF),收率56.4%,纯度98.4%.采用"一步法"氧化工艺,以50%H2O2为氧化剂,H2SO4起始浓度56.9%,于35℃反应3.5 h,由DAF合成了3,4-二硝基呋咱(DNF),收率62.5%,纯度99.8%.DNF的结构经13C NMR,IR,MS和元素分析表征.讨论了DAF氧化成DNF的反应历程.     

7-氨基-6-硝基苯并二氧化噁二唑(呋咱)的合成、结构表征与性能研究

自行设计了7-氨基-6-硝基苯并二氧化噁二唑(呋咱)(ANBDF)新的合成方法,以1,3,5-三硝基-2,4-二氯苯为原料,经过叠氮化、脱氮环化得到关键中间体6-硝基苯并二氧化嗯二唑(呋咱)(NBDOF),然后利用异常亲核取代反应(VNS)在苯环上引入氨基得到目标化合物ANBDF,总收率为51.0%.中间体和目标产物均通过元素分析、核磁共振、红外光谱等进行了结构表征.优化了VNS反应条件,确定了适宜的条件为:盐酸羟胺为VNS试剂,20～40℃下反应5 h,收率70%.NBDOF与ANBDF的性能对比表明:ANBDF分子中的氨基与硝基形成的氢键,使得分子结构更加紧密,密度增加,热稳定性相当,感度显著降低,爆速提高.实验发现ANBDF没有熔点,分解过程分两步进行.     

7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱的合成和表征

以3,5-二硝基苯甲酸(DNBA)为原料经过3步反应合成了7-氨基-6-硝基苯并二氧化呋咱(ANBDF)：第1步反应,在二氯乙烷惰性溶剂中,DNBA与叠氮酸反应并发生Schmidt重排反应生成3,5-二硝基苯胺(1),产率89．6％;第2步反应,1含100％硫酸的硝硫混酸中硝化生成五硝基苯胺(2),产率51．1％;第3步反应,2与叠氮酸反应,不经分离直接进行热解脱氮、Schmidt重排反应,得到目标化合物(ANBDF),m．p．204℃-206℃,产率86．8％。用元素分析,IR,^1H NMR和MS(FAB)对ANBDF的结构进行了鉴定,确证其分子结构中含有氨基、硝基及苯并氧化呋咱环,这些基团存在于同一个苯环上,且处于同一平面。并对合成反应的机理及反应条件进行了讨论。     

二氨基二苯并-14-冠-4的合成与表征

二硝基二苯并冠醚;二氨基二苯并冠醚;二氨基二苯并-14-冠-4的合成与表征     

3,4-双（4＇-硝基呋咱-3＇-基）氧化呋咱合成、表征与性能研究

采用丙二腈为原料,经亚硝化、重排、肟化、脱水环化、分子间缩合环化以及氧化等反应合成含能化合物3,4-双（4＇-硝基呋咱-3＇-基）氧化呋咱（DNTF）,总收率为43%,并采用红外光谱、核磁共振光谱、INADEQUATE谱、质谱和元素分析等进行了结构表征.开展了DNTF物化与爆轰性能研究,其密度1.937 g/cm3,熔点109～110℃,爆速8930 m/s（ρ=1.870 g/cm3）,摩擦感度44%～60%（90°摆角）,撞击感度80%～96%（10 kg,25 cm）,特性落高H50为38.9 cm（5 kg）,爆发点315～340℃,爆热5789 J/g（ρ=1.83 g/cm3）,威力168.4%TNT当量,真空安定性（5 g样品,100℃,40 h）放气量1.09 mL.采用DSC法和TG-DTG法测定了DNTF的热稳定性,利用真空安定法研究了DNTF同1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷（RDX）,1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷（HMX）,2,4,6-三硝基甲苯（TNT）及推进剂含能组分的相容性,结果表明：DNTF具有较好的热稳定性,其分解温度为253.56℃;良好的相容性,可与常用含能材料（RDX,HMX,TNT）相容.DNTF能量较高、熔点较低、机械感度适中,安定性好,可作为新一代熔铸混合炸药的液相载体.     

3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱的制备及晶体结构研究

首次通过3-氨基-4-氯肟基呋咱在热作用下脱HCl、[4 2]关环反应制备了新型呋咱(氧化呋咱)类含能化合物3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱(DAFF),并培养出了DAFF单晶.用X射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其分子结构进行了表征.测试结果表明:DAFF晶体属三斜晶系,空间群P1,a=0.6400(4)nm,b=1.0609(8)nm,c=1.4634(7)nm,α=83.53(5)°,β=87.27(4)°,γ=77.74(5)°,V=0.9645(11)nm3,Z=4,Dc=1.737g?cm-3,F(000)=512,μ(MoKα)=0.149mm-1;R1=0.0568,wR2=0.1137.DAFF分子不共面,三环面扭曲,面间夹角为27.18(1.99)°和30.48(2.07)°,晶体中存在分子内和分子间氢键.     

5(4H)-吡啶酮并氧化呋咱及其核苷衍生物的合成及结构表征

设计了一个新化合物——5(4H)-吡啶酮并氧化呋咱(4H,5H-[1,2,5]噁二唑[3,4-b]吡啶-5-酮-1-氧化物),对它的合成方法及四乙酰核糖核苷衍生物的合成进行了研究.合成产物及中间体经1HNMR、质谱和元素分析进行了结构鉴定.     

3-氨基-4-硝基呋咱和3,3’-二硝基-4,4’-偶氮呋咱的合成研究

3-氨基-4-硝基呋咱(ANF)及其衍生物是一类重要的含能材料. ANF的制备首先以乙二醛、盐酸羟胺和氢氧化钠为原料, 经过两步反应制得3,4-二氨基呋咱(DAF), 采用新的氧化体系过氧化氢/甲烷磺酸/钨酸钠混合物(H2O2/CH3SO3H/ Na2WO4)代替原氧化体系过氧化氢/硫酸/过硫酸铵混合物[H2O2/H2SO4/(NH4)2S2O8]氧化DAF以67%的产率获得了ANF. 然后在单电子氧化体系高锰酸钾/盐酸混合物作用下ANF发生氧化反应以54.7%的产率得到3,3’-二硝基- 4,4’-偶氮呋咱(DNAzF). 研究表明过氧化氢/甲烷磺酸/钨酸钠混合物是制备氨基硝基单/多呋咱非常有效的氧化体系.     

3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱异构体的合成与表征

将含能化合物3-氨基-4-氯肟基呋咱(ACOF)在低温下用稀碱处理后发生过渡中间体3-氨基-4-氰基呋咱氧化物(ACFO)的二聚关环反应合成了新型呋咱类含能化合物3,4-二氨基呋咱基氧化呋咱异构体(DAFF iso-m er),产率达66.3%。培养了DAFF isom er的单晶。用四圆单晶X-射线衍射仪,1H NMR,13C NMR,IR,MS及元素分析对其结构进行了表征。结果表明:DAFF isom er晶体属三斜晶系,空间群P-1,分子呈平面构型,层状晶体内存在分子内和分子间氢键,晶胞堆积层间不存在氢键。     

Regiospecificity of nucleophilic substitution in 4,6-dinitro-1-phenyl-1H-indazole

The reactions of 4,6-dinitro-1-phenyl-1H-indazole with anionic nucleophiles RS^– and N₃ ^– lead to the regiospecific replacement of the nitro group at position 4. The reaction with N₂H₄·H₂O + FeCl₃ also results in reduction of only the 4-NO₂ group. Based on this fact, a procedure was developed for the preparation of previously unknown 3-unsubstituted 4-X-6-nitro-1-phenyl-1H-indazoles (X is a residue of a nucleophile or NH₂). Comparison of the data on the selective nucleophilic substitution (4-NO₂ group) in 3-Z-1-aryl-4,6-dinitro-1H-indazoles shows that in the case of Z = H, the regiospecificity of substitution is determined by the electronic effect of the annelated pyrazole ring.     

5,7′-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉的合成及其理论研究

以4-甲基苯磺酸作催化剂、用三乙胺调节pH值约为9的条件下, 由5-甲酰基-8-羟基喹啉和5-氨基-8-羟基喹啉合成了新的5,7′-(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉, 利用IR, UV, ¹H NMR, MS确认了分子结构, 比较研究了其光致发光特性, 运用Gaussian 98量子化学程序包, 采用B3LYP密度泛函(DFT)的方法, 在6-31G(d,p)水平上对分子的几何构型进行结构优化; 并对目标化合物的稳定结构通过计算预测其振动光谱, 计算结果与实验值基本相符.     

Synthesis of substituted 2-amino-4,6-bis(nonafluoro-tert-butyl)-1,3,5-triazines

A procedure was developed for the synthesis of substituted 2-amino-4,6-bis(nonafluoro-tert-butyl)-1,3,5-triazines from 2-chloro-4,6-bis(nonafluoro-tert-butyl)-1,3,5-triazine and aliphatic and aromatic amines. The data of¹⁹F NMR spectroscopy are indicative of the presence of a barrier to internal rotation. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1568–1572, August, 1999.     

2,5-二辛氧基聚对苯的合成及表征

蓝色电致发光;2;5-二辛氧基聚对苯的合成及表征     

One-pot Synthesis and Characterization of Poly(meta-aryl sulfide sulfone imide imide)

Poly(meta-aryl sulfide sulfone imide imide) (m-PASSII) was synthesized by one-pot process using 4-chlorophthalic anhydride, 3,3′-diamino diphenyl sulfone and sodium sulfide (Na₂S· xH₂O) as starting materials in N-methyl-2-pyrrolidone at atmospheric pressure. The intrinsic viscosity of m-PASSII was obtained with optimum synthesis conditions is 0.21-0.27 dl/g. The polymer and the separated intermediates which generated during the synthesis process were characterized by elemental analysis, FT-IR spectrum, ¹H-NMR spectrum, X-ray diffraction, DSC, TGA and dissolvability experiment. The polymer is found to have excellent thermal performance with glass transition temperature (T _g ) of 224°C and initial degradation temperature (T _d ) of 441°C. Moreover, the polymer is dissolvable in strong polar solvents.     

The Synthesis and Characterization of High Molecular Weight Poly（phenylene sulfide/ether）

Poly(p-phenylene sulfide) (PPS) is a high performance engineering thermoplastic with high temperature resistance, good chemical resistance and mechanical properties. Since it was commercialized by Phillips Petroleum Company in 1973, it has been widely use…     

双2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的合成及其抗氧化活性

以2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)和三氯化磷为原料,三乙胺为催化剂,通过二次酯化反应合成了一种内环双酚亚磷酸酯类抗氧剂——双2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(1),收率73.5%,纯度98%,其结构经1H NMR和IR确证。采用1,1-二苯基-2-苦基肼自由基比色法测定了1捕获自由基能力。结果表明,1具有较强的自由基捕获能力,是一种良好的分子内复合链终止型抗氧剂。     

含咔唑基团的有机聚磷腈的合成与表征

含咔唑基团的有机聚磷腈的合成与表征;咔唑;聚磷腈;亲核取代     

Synthesis of Rigid and Optically Active Bis(binaphthyl) Cyclic Compounds

Optically active cyclic bis(binaphthyl)s (4a–d), which are composed of aromatics, ethers, and ketonic carbonyls, were synthesized through a two‐step nucleophilic aromatic substitution reaction. Bis(binaphthyl) cyclic compounds (4a and 4b) were obtained in moderate yields when difluoride 3a and 3b were employed. On the other hand, bis(binaphthyl)s 4c and 4d were scarcely obtained when 3c and 3d were employed.